📘 कक्षा 12 रसायन विज्ञान अध्याय 4 NCERT Solutions – d एवं f ब्लॉक तत्त्व (हिंदी माध्यम)

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NCERT Solution – Mass Percentage

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Q.1: निम्नलिखित के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास लिखिए।
(i) Cr³⁺ (ii) Pm³⁺ (iii) Cu⁺ (iv) Ce⁴⁺ (v) Co²⁺ (vi) Lu²⁺ (vii) Mn²⁺ (viii) Th⁴⁺

Answer (उत्तर)

(i) Cr³⁺ : [Ar] 3d³
(ii) Pm³⁺ : [Xe] 4f⁴
(iii) Cu⁺ : [Ar] 3d¹⁰
(iv) Ce⁴⁺ : [Xe]
(v) Co²⁺ : [Ar] 3d⁷
(vi) Lu²⁺ : [Xe] 4f¹⁴ 5d¹
(vii) Mn²⁺ : [Ar] 3d⁵
(viii) Th⁴⁺ : [Rn]

Explanation (व्याख्या)

👉 आयन बनाते समय नियम: सबसे पहले बाह्यतम आवरण (सबसे बड़ा n) से इलेक्ट्रॉन निकलते हैं।
👉 d-ब्लॉक में विशेष नियम: पहले 4s के इलेक्ट्रॉन निकलते हैं, फिर 3d के।

Cr (Z = 24): [Ar] 3d⁵ 4s¹
⇒ Cr³⁺ में 4s¹ + 2 (3d) निकलेंगे ⇒ [Ar] 3d³

Cu (Z = 29): [Ar] 3d¹⁰ 4s¹
⇒ Cu⁺ में 4s¹ निकलेगा ⇒ [Ar] 3d¹⁰

Co (Z = 27): [Ar] 3d⁷ 4s²
⇒ Co²⁺ में 4s² निकलेगा ⇒ [Ar] 3d⁷

Mn (Z = 25): [Ar] 3d⁵ 4s²
⇒ Mn²⁺ में 4s² निकलेगा ⇒ [Ar] 3d⁵

👉 लैंथेनाइड/ऐक्टिनाइड में: सामान्यतः 6s/7s पहले निकलते हैं, फिर d/f से।

Ce (Z = 58): [Xe] 4f¹ 5d¹ 6s²
⇒ Ce⁴⁺ में 6s², 5d¹, 4f¹ निकलकर ⇒ [Xe]

Pm (Z = 61): [Xe] 4f⁵ 6s²
⇒ Pm³⁺ में 6s² + 1 (4f) ⇒ [Xe] 4f⁴

Lu (Z = 71): [Xe] 4f¹⁴ 5d¹ 6s²
⇒ Lu²⁺ में 6s² निकलकर ⇒ [Xe] 4f¹⁴ 5d¹

Th (Z = 90): [Rn] 6d² 7s²
⇒ Th⁴⁺ में 7s² + 6d² निकलकर ⇒ [Rn]

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

✅ Cu⁺ क्यों stable माना जाता है?
Cu⁺ में 3d¹⁰ पूरा भर जाता है, इसलिए कई यौगिकों में यह अपेक्षाकृत स्थिर होता है।

✅ Mn²⁺ का special point
Mn²⁺ का [Ar] 3d⁵ “half-filled” विन्यास है, इसलिए इसमें 5 unpaired electrons हो सकते हैं और यह अक्सर अनुचुम्बकीय होता है।

✅ Ce⁴⁺ में +4 state common क्यों?
Ce⁴⁺ का विन्यास [Xe] (noble gas जैसा) हो जाता है, इसलिए Ce में +4 अवस्था काफी सामान्य मिलती है।

✅ Quick Trick (सबसे काम की लाइन)
d-ब्लॉक आयन बनाते समय ज्यादातर मामलों में 4s पहले हटता है, इसलिए आयन के विन्यास में 4s आमतौर पर नहीं दिखता।

Q.2: +3 ऑक्सीकरण अवस्था में ऑक्सीकृत होने के संदर्भ में Mn²⁺ के यौगिक, Fe²⁺ के यौगिकों की तुलना में अधिक स्थायी क्यों हैं?

Answer (उत्तर)

Mn²⁺ के यौगिक अधिक स्थायी होते हैं क्योंकि Mn²⁺ का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Ar] 3d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) होता है जो अधिक स्थायी है। इसलिए Mn²⁺ आसानी से Mn³⁺ में ऑक्सीकृत नहीं होता।

जबकि Fe²⁺ का विन्यास [Ar] 3d⁶ है और यह अपेक्षाकृत सरलता से Fe³⁺ में ऑक्सीकृत हो जाता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 Mn²⁺ का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Ar] 3d⁵ होता है, जबकि Fe²⁺ का [Ar] 3d⁶ होता है।
👉 Mn²⁺ में 3d⁵ अर्द्ध-पूर्ण विन्यास होने के कारण यह Fe²⁺ की 3d⁶ अवस्था की तुलना में अधिक स्थायी होता है।
👉 इसी अधिक स्थायित्व के कारण Mn²⁺ का Mn³⁺ में ऑक्सीकरण सरल नहीं होता, क्योंकि Mn²⁺ की द्वितीय आयनन एन्थैल्पी अधिक होती है।
👉 इसके विपरीत Fe²⁺ की द्वितीय आयनन एन्थैल्पी कम होने के कारण Fe²⁺ सरलता से ऑक्सीकृत होकर Fe³⁺ बन जाता है।
👉 इसलिए +3 ऑक्सीकरण अवस्था में ऑक्सीकृत होने के संदर्भ में Mn²⁺ के यौगिक, Fe²⁺ के यौगिकों से अधिक स्थायी होते हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 आयनन एन्थैल्पी की परिभाषा: गैसीय अवस्था में किसी परमाणु/आयन से एक इलेक्ट्रॉन निकालने के लिए जितनी ऊर्जा चाहिए, उसे आयनन एन्थैल्पी कहते हैं।

👉 याद रखने वाली बात: ऊर्जा जितनी ज्यादा लगेगी, इलेक्ट्रॉन निकालना उतना ही कठिन होगा, इसलिए वह आयन ऑक्सीकरण के प्रति अधिक स्थायी दिखाई देता है।

👉 इसलिए Mn²⁺ में इलेक्ट्रॉन निकालकर Mn³⁺ बनाना “महँगा” पड़ता है (ऊर्जा ज्यादा लगती है), जबकि Fe²⁺ से Fe³⁺ बनाना तुलनात्मक रूप से “सस्ता” पड़ता है।

Q.3: प्रथम संक्रमण श्रेणी के प्रथम अर्द्ध भाग में बढ़ते हुए परमाणु क्रमांक के साथ +2 ऑक्सीकरण अवस्था अधिक स्थायी क्यों होती जाती है?

Answer (उत्तर)

प्रथम संक्रमण श्रेणी में बायें से दायें जाने पर IE₁ + IE₂ (प्रथम + द्वितीय आयनन एन्थैल्पी) का योग बढ़ता जाता है।

इसलिए धातु से 2 इलेक्ट्रॉन निकालकर M²⁺ आयन बनाना धीरे-धीरे कठिन होता जाता है।

इसी कारण श्रेणी के प्रथम अर्द्ध भाग में +2 ऑक्सीकरण अवस्था अधिकाधिक स्थायी होती जाती है।

Explanation (व्याख्या)

👉 प्रथम संक्रमण श्रेणी में परमाणु क्रमांक बढ़ने पर नाभिकीय आवेश बढ़ता है, जिससे इलेक्ट्रॉन अधिक मजबूती से आकर्षित होते हैं।
👉 इसलिए बायें से दायें जाने पर IE₁ + IE₂ (पहली और दूसरी आयनन एन्थैल्पी का योग) सामान्यतः बढ़ता जाता है।
👉 जब IE₁ + IE₂ बढ़ता है, तो धातु से 2 इलेक्ट्रॉन निकालकर M²⁺ बनाना कठिन होता जाता है, यानी M²⁺ बनने की प्रवृत्ति घटती जाती है।
👉 परिणामस्वरूप, श्रेणी के प्रथम अर्द्ध भाग में जो +2 अवस्था बनती है, वह धीरे-धीरे अधिक स्थायी दिखाई देती है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 IE₁ + IE₂ को आप “2 इलेक्ट्रॉन निकालने की कुल कीमत” समझ सकते हैं।

जैसे-जैसे यह कीमत बढ़ती है, +2 अवस्था से आगे परिवर्तन (अर्थात् अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन निकालना/ऑक्सीकरण) अपेक्षाकृत कम अनुकूल हो जाता है।

इसलिए +2 ऑक्सीकरण अवस्था अधिक स्थायी लगती है।

Q.4: प्रथम संक्रमण श्रेणी के तत्वों के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास किस सीमा तक ऑक्सीकरण अवस्थाओं को निर्धारित करते हैं? उत्तर को उदाहरण देते हुए स्पष्ट कीजिए।

Answer (उत्तर)

👉 प्रथम संक्रमण श्रेणी में ऑक्सीकरण अवस्थाएँ मुख्यतः (n−1)d और ns इलेक्ट्रॉनों पर निर्भर करती हैं।
👉 सामान्यतः प्रारम्भिक तत्वों (Sc से Mn) में अधिकतम ऑक्सीकरण अवस्था बढ़ती है, क्योंकि 4s और 3d दोनों के इलेक्ट्रॉन बन्धन में भाग लेते हैं।

लेकिन वास्तविक स्थायित्व केवल विन्यास से ही नहीं, बल्कि आयनन एन्थैल्पी, जालक ऊर्जा, जल्योजन एन्थैल्पी और लिगेण्ड/कम्प्लेक्स स्थिरता पर भी निर्भर करता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 अधिकतम ऑक्सीकरण अवस्था का नियम (Sc → Mn):
प्रारम्भिक भाग में अधिकतम ऑक्सीकरण अवस्था लगभग (4s + 3d) कुल वैलेन्स इलेक्ट्रॉनों के बराबर हो सकती है।

उदाहरण:
Sc: [Ar] 3d¹ 4s² → अधिकतम +3
Ti: [Ar] 3d² 4s² → अधिकतम +4
V: [Ar] 3d³ 4s² → अधिकतम +5
Cr: [Ar] 3d⁵ 4s¹ → अधिकतम +6
Mn: [Ar] 3d⁵ 4s² → अधिकतम +7

👉 Mn के बाद प्रवृत्ति:
Fe, Co, Ni में उच्च ऑक्सीकरण अवस्थाएँ कम स्थायी होती जाती हैं और +2, +3 ज्यादा सामान्य हो जाती हैं।

उदाहरण:
Fe²⁺: [Ar] 3d⁶, Fe³⁺: [Ar] 3d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण)
Co²⁺: [Ar] 3d⁷, Co³⁺: [Ar] 3d⁶

👉 अर्द्ध-पूर्ण/पूर्ण-पूर्ण d-विन्यास का स्थायित्व:
जिस ऑक्सीकरण अवस्था में d-कक्ष d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) या d¹⁰ (पूर्ण-पूर्ण) हो, वह आयन अक्सर अधिक स्थायी होता है।

उदाहरण:
Mn²⁺: [Ar] 3d⁵ इसलिए +2 अवस्था काफी स्थायी
Zn²⁺: [Ar] 3d¹⁰ इसलिए Zn की सबसे स्थायी अवस्था +2

👉 केवल विन्यास ही पर्याप्त नहीं:
कौन-सी ऑक्सीकरण अवस्था ज्यादा स्थायी होगी, यह आयनन एन्थैल्पी, जालक ऊर्जा, जलीय माध्यम में जल्योजन एन्थैल्पी, और लिगेण्ड क्षेत्र स्थिरीकरण (कॉम्प्लेक्स बनने पर) भी तय करते हैं। इसलिए एक ही तत्व की अलग-अलग अवस्थाएँ अलग परिस्थितियों में स्थायी दिख सकती हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Cu में +1 अवस्था: Cu⁺ का विन्यास [Ar] 3d¹⁰ (पूर्ण-पूर्ण) बन जाता है, इसलिए कुछ यौगिकों में Cu⁺ अपेक्षाकृत स्थायी मिल सकता है।

👉 फिर भी कई परिस्थितियों में Cu²⁺ बहुत सामान्य और अधिक स्थायी रूप में मिलता है, क्योंकि स्थायित्व केवल विन्यास नहीं, बल्कि आसपास का माध्यम/लिगेण्ड/ऊर्जा कारक भी तय करते हैं।

Q.5: संक्रमण तत्वों की मूल अवस्था में नीचे दिए गए d-इलेक्ट्रॉनिक विन्यासों में कौन-सी ऑक्सीकरण अवस्था स्थायी होगी? 3d³, 3d⁵, 3d⁸ तथा 3d⁴

Answer (उत्तर)

3d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) और 3d¹⁰ (पूर्ण-पूर्ण, अगर बन सके) विन्यास सबसे अधिक स्थायी माने जाते हैं।

दिए गए विकल्पों में 3d⁵ सबसे अधिक स्थायी होगा। इसके बाद 3d³ अपेक्षाकृत स्थायी माना जाता है, जबकि 3d⁴ कम स्थायी होता है।

3d⁸ की स्थिरता मध्यम होती है और यह तत्व/परिस्थिति पर निर्भर करती है।

Explanation (व्याख्या)

👉 d-कक्ष में अर्द्ध-पूर्ण (d⁵) और पूर्ण-पूर्ण (d¹⁰) विन्यास विशेष रूप से स्थायी होते हैं।
इसलिए वह ऑक्सीकरण अवस्था अधिक स्थायी होगी जिसमें आयन का d-विन्यास d⁵ या d¹⁰ बन जाए।

👉 3d⁵: अर्द्ध-पूर्ण होने से अतिरिक्त स्थिरता मिलती है, इसलिए यह सबसे अधिक स्थायी।
👉 3d³: कई संक्रमण तत्वों में यह भी तुलनात्मक रूप से स्थायी माना जाता है।
उदाहरण: Cr³⁺ का विन्यास [Ar] 3d³।
👉 3d⁴: d⁵ की तुलना में कम स्थिर, इसलिए अक्सर आसानी से ऑक्सीकरण/अपचयन करके अधिक स्थायी विन्यास की ओर जाता है।
👉 3d⁸: कुछ स्थितियों में स्थिर हो सकता है, पर d⁵/d¹⁰ जैसी “विशेष स्थिरता” नहीं होती, इसलिए इसकी स्थिरता सामान्य/मध्यम मानी जाती है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Mn²⁺ का विन्यास [Ar] 3d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) होता है।
इसी वजह से इसकी +2 अवस्था काफी स्थायी मानी जाती है और यह अक्सर अनुचुम्बकीय (paramagnetic) भी होता है।

Q.6: प्रथम संक्रमण श्रेणी के ऑक्सो-धात्वऋणायनों के नाम लिखिए, जिनमें धातु संक्रमण श्रेणी की वर्ग संख्या के बराबर ऑक्सीकरण अवस्था प्रदर्शित करती है।

Answer (उत्तर)

(i) Cr₂O₇²⁻ : डाइक्रोमेट आयन (Dichromate ion)
(ii) CrO₄²⁻ : क्रोमेट आयन (Chromate ion)
(iii) MnO₄⁻ : परमैंगनेट आयन (Permanganate ion)
(iv) VO₃⁻ : मेटावैनाडेट आयन (Metavanadate ion)

Explanation (व्याख्या)

👉 Cr₂O₇²⁻ तथा CrO₄²⁻ में Cr की ऑक्सीकरण अवस्था +6 होती है, जो Cr की वर्ग संख्या 6 के बराबर है।

👉 MnO₄⁻ में Mn की ऑक्सीकरण अवस्था +7 होती है, जो Mn की वर्ग संख्या 7 के बराबर है।

👉 VO₃⁻ में V की ऑक्सीकरण अवस्था +5 होती है, जो V की वर्ग संख्या 5 के बराबर है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 परमैंगनेट (MnO₄⁻) गहरा बैंगनी रंग का होता है और ऑक्सीकरण अभिक्रियाओं में प्रबल ऑक्सीकारक के रूप में इस्तेमाल होता है।

Q.7: लैन्थेनॉइड आकुंचन क्या है? लैन्थेनॉइड आकुंचन के परिणाम क्या हैं?

Answer (उत्तर)

लैन्थेनॉइड श्रेणी में परमाणु क्रमांक बढ़ने के साथ परमाण्विक तथा आयनिक त्रिज्याओं में होने वाली नियमित (परन्तु बहुत कम) कमी को लैन्थेनॉइड आकुंचन कहते हैं।

इसके कारण द्वितीय और तृतीय संक्रमण श्रेणियों में बहुत अधिक समानता, लैन्थेनॉइडों के गुणों की समानता, तथा उनके हाइड्रॉक्साइडों की क्षारकीयता में कमी जैसे प्रभाव दिखाई देते हैं।

Explanation (व्याख्या)

👉 परिभाषा: लैन्थेनॉइड तत्वों में परमाणु क्रमांक बढ़ने पर परमाणु तथा आयन (विशेषकर Ln³⁺) का आकार धीरे-धीरे घटता है। यही लैन्थेनॉइड आकुंचन कहलाता है।

👉 उदाहरण (आकार में कमी):
Ce से Lu तक परमाण्विक त्रिज्या लगभग 183 pm से 173 pm तक घटती है।
इसी प्रकार Ce³⁺ से Lu³⁺ तक आयनिक त्रिज्या लगभग 103 pm से 85 pm हो जाती है।

👉 कारण (मुख्य कारण):
• लैन्थेनॉइड श्रेणी में इलेक्ट्रॉन 4f उपकोश में भरते हैं।
• 4f इलेक्ट्रॉनों का परिरक्षण (shielding) प्रभाव कम होता है, इसलिए बढ़ता हुआ नाभिकीय आवेश बाहरी इलेक्ट्रॉनों को अधिक खींचता है।
• परिणामस्वरूप प्रभावी नाभिकीय आवेश बढ़ता है और आकार में नियमित कमी होती जाती है।

👉 लैन्थेनॉइड आकुंचन के परिणाम:

👉 (1) द्वितीय तथा तृतीय संक्रमण श्रेणियों की समानता:
Ti–Zr–Hf, V–Nb–Ta, Mo–W जैसे युग्मों में त्रिज्याएँ लगभग समान हो जाती हैं, इसलिए उनके गुण भी काफी समान होते हैं।

👉 (2) लैन्थेनॉइडों में समानता और पृथक्करण कठिन:
त्रिज्याओं में बहुत कम अंतर होने से इनके रासायनिक गुण बहुत मिलते-जुलते हैं, इसलिए इन्हें अलग करना कठिन होता है।

👉 (3) क्षारकीयता में परिवर्तन:
परमाणु क्रमांक बढ़ने पर Ln³⁺ का आकार घटता है, इसलिए Ln(OH)₃ की क्षारकीयता घटती है।
यानी La(OH)₃ सबसे अधिक क्षारकीय तथा Lu(OH)₃ सबसे कम क्षारकीय होता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

✅ (1) Ln³⁺ का आकार क्यों घटता है?
Lanthanides में परमाणु क्रमांक बढ़ता जाता है (La → Lu), तो इलेक्ट्रॉन 4f में भरते हैं।
4f इलेक्ट्रॉन ढंग से shielding नहीं कर पाते, इसलिए nucleus का खिंचाव (effective nuclear charge) बाहर के इलेक्ट्रॉनों पर बढ़ता है।
Result: Ln³⁺ आयन का radius धीरे-धीरे घटता जाता है।
➡️ मतलब: La³⁺ सबसे बड़ा, Lu³⁺ सबसे छोटा

✅ (2) आकार घटने से Ln(OH)₃ की क्षारकीयता क्यों घटती है?
(A) छोटा Ln³⁺ = charge density ज्यादा ⇒ polarising power ज्यादा ⇒ Ln–O bond ज्यादा मजबूत
Bond मजबूत होगा तो OH⁻ आसानी से अलग नहीं होगा ⇒ basicity घटेगी

(B) छोटा Ln³⁺ पानी में ज्यादा hydrolysis कराता है, जिससे solution acidic nature की तरफ जाता है ⇒ basicity कम होती है।

✅ (3) सीधा निष्कर्ष
• La³⁺ बड़ा → Ln–OH bond कम मजबूत → basicity ज्यादा
• Lu³⁺ छोटा → Ln–OH bond ज्यादा मजबूत → basicity कम

✅ याद रखने की Trick
Size ↓ ⇒ Polarising power ↑ ⇒ Ln–OH bond मजबूत ⇒ Basicity ↓

Q.8: संक्रमण धातुओं के अभिलक्षण क्या हैं? ये संक्रमण धातु क्यों कहलाती हैं? d-ब्लॉक के तत्वों में कौन से तत्व संक्रमण श्रेणी के तत्व नहीं कहे जा सकते?

Answer (उत्तर)

👉 संक्रमण धातुएँ (d-ब्लॉक) सामान्यतः धात्विक गुण, रंगीन यौगिक, संकुल बनाने की प्रवृत्ति, अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ और प्रायः अनुचुम्बकीय गुण दिखाती हैं।

👉 इन्हें “संक्रमण” इसलिए कहा जाता है क्योंकि इनके गुण s-ब्लॉक और p-ब्लॉक के बीच मध्यवर्ती होते हैं तथा आवर्त सारणी में इनका स्थान भी s और p ब्लॉक के बीच है।

👉 d-ब्लॉक में Zn, Cd और Hg को संक्रमण तत्व नहीं माना जाता क्योंकि इनकी परमाण्विक तथा सामान्य आयनिक अवस्थाओं में d-कक्ष पूर्ण-पूर्ण (d¹⁰) रहती है।

Explanation (व्याख्या)

👉 संक्रमण धातुओं के मुख्य अभिलक्षण:

(1) प्रायः सभी धात्विक गुण दिखाती हैं जैसे उच्च तनन सामर्थ्य, तन्यता, वर्धनीयता, धात्विक चमक तथा उच्च तापीय/विद्युत चालकता।

(2) इनके गलनांक तथा क्वथनांक सामान्यतः उच्च होते हैं और वाष्पन ऊष्मा भी अधिक होती है।

(3) s-ब्लॉक की तुलना में इनके घनत्व सामान्यतः अधिक होते हैं।

(4) ये रंगीन यौगिक बनाती हैं।

(5) संकुल (complex) बनाने की प्रवृत्ति अधिक होती है।

(6) ये अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ प्रदर्शित करती हैं।

(7) इनके यौगिक अक्सर अनुचुम्बकीय होते हैं क्योंकि इनमें अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं।

(8) ये मिश्रधातु (alloy) बनाती हैं।

(9) H, B, C, N आदि के साथ अन्तराकाशी यौगिक (interstitial compounds) भी बना सकती हैं।

(10) Mn, Ni, Co, Cr, V, Pt आदि तथा इनके यौगिक उत्प्रेरक के रूप में उपयोग किए जाते हैं।

📌 ये संक्रमण धातु क्यों कहलाती हैं?
👉 ये s-ब्लॉक के अधिक विद्युत-धनात्मक तत्वों और p-ब्लॉक के कम विद्युत-धनात्मक तत्वों के बीच “मध्यवर्ती” गुण दिखाती हैं।
👉 आवर्त सारणी में इनका स्थान भी s और p ब्लॉक के बीच होने के कारण इन्हें संक्रमण धातु कहा जाता है।

📌 d-ब्लॉक में कौन से तत्व संक्रमण तत्व नहीं हैं?
👉 Zn, Cd और Hg संक्रमण तत्व नहीं माने जाते, क्योंकि इनका विन्यास सामान्यतः (n−1)d¹⁰ ns² होता है।
👉 इनकी परमाण्विक अवस्था तथा सामान्य आयनिक अवस्था में d-कक्ष पूर्ण-पूर्ण रहती है (उपकोश अपूर्ण नहीं होता), इसलिए इन्हें संक्रमण तत्व नहीं कहा जाता।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 संक्रमण धातुओं में रंग और चुम्बकीय गुण (अनुचुम्बकीय/प्रतिचुम्बकीय) का मुख्य कारण अक्सर d-कक्ष में अयुग्मित इलेक्ट्रॉन और d–d संक्रमण होते हैं।

👉 Zn²⁺ में d¹⁰ होने के कारण यह सामान्यतः रंगहीन और प्रतिचुम्बकीय होता है।

Q.9: संक्रमण धातुओं के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास किस प्रकार असंक्रमण तत्वों के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास से भिन्न हैं?

Answer (उत्तर)

संक्रमण धातुओं में सामान्यतः (n−1)d उपकोश अपूर्ण (partially filled) होता है या इनके आयनों में (n−1)d उपकोश अपूर्ण रह सकता है।

जबकि असंक्रमण तत्वों में प्रायः d-उपकोश या तो उपस्थित नहीं होता या पूर्ण-भरा (d¹⁰) होता है, इसलिए उनके आयनों में d-उपकोश अपूर्ण नहीं मिलता।

Explanation (व्याख्या)

👉 संक्रमण धातु (Transition metals):
इनके परमाणुओं या सामान्य आयनों में (n−1)d कक्षकों में इलेक्ट्रॉन अपूर्ण रहते हैं।

👉 सामान्य विन्यास: (n−1)d^1–10 ns^1–2 (अर्थात d उपकोश partially filled)

उदाहरण:
Fe: [Ar] 3d⁶ 4s² और Fe²⁺: [Ar] 3d⁶
Cu: [Ar] 3d¹⁰ 4s¹ (पर Cu²⁺ में [Ar] 3d⁹, यानी d अपूर्ण)

👉 असंक्रमण तत्व (Non-transition elements):
इनके परमाणुओं/आयनों में d-उपकोश अपूर्ण नहीं होता।
इनके विन्यास में d उपकोश या तो नहीं होता (s, p-ब्लॉक) या पूर्ण-भरा (d¹⁰) होता है।

उदाहरण:
Na: [Ne] 3s¹ (d उपकोश नहीं)
Zn: [Ar] 3d¹⁰ 4s² और Zn²⁺: [Ar] 3d¹⁰ (d पूर्ण-भरा, इसलिए संक्रमण नहीं)

👉 मुख्य अंतर (Key Point):
संक्रमण धातुओं में d-कक्ष में अयुग्मित इलेक्ट्रॉन हो सकते हैं, इसलिए इनमें रंगीन यौगिक, अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ और अक्सर अनुचुम्बकीय गुण मिलते हैं।
असंक्रमण तत्वों में यह प्रवृत्ति सामान्यतः नहीं मिलती।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Zn, Cd, Hg d-ब्लॉक में होते हुए भी “संक्रमण” नहीं माने जाते, क्योंकि इनके परमाणु और सामान्य आयनों (Zn²⁺/Cd²⁺/Hg²⁺) में d-उपकोश हमेशा पूर्ण-भरा (d¹⁰) रहता है।

👉 इसी कारण इनमें प्रायः प्रतिचुम्बकीय (diamagnetic) गुण पाए जाते हैं।

Q.10: लैन्थेनॉइडों द्वारा कौन-कौन सी ऑक्सीकरण अवस्थाएँ प्रदर्शित की जाती हैं?

Answer (उत्तर)

लैन्थेनॉइड सामान्यतः +3 ऑक्सीकरण अवस्था प्रदर्शित करते हैं।
इसके अतिरिक्त कुछ लैन्थेनॉइड +2 तथा +4 अवस्थाएँ भी प्रदर्शित करते हैं (विशेष परिस्थितियों/यौगिकों में)।

Explanation (व्याख्या)

👉 सबसे सामान्य अवस्था: +3
अधिकांश लैन्थेनॉइडों में 6s² तथा 5d¹/4f इलेक्ट्रॉनों के हटने से Ln³⁺ बनता है, इसलिए +3 अवस्था सबसे अधिक स्थायी और सामान्य होती है।

👉 +2 अवस्था (कुछ तत्व):
कुछ लैन्थेनॉइड +2 अवस्था तब दिखाते हैं जब Ln²⁺ में विशेष स्थिर विन्यास मिल जाता है।
उदाहरण: Eu²⁺, Yb²⁺, Sm²⁺ (इनमें +2 अवस्था अपेक्षाकृत अधिक स्थायी मिल सकती है)।

👉 +4 अवस्था (कुछ तत्व):
कुछ लैन्थेनॉइड +4 अवस्था तब दिखाते हैं जब Ln⁴⁺ बनने पर अधिक स्थिर विन्यास मिल जाता है।
उदाहरण: Ce⁴⁺, Tb⁴⁺ (कुछ यौगिकों में)।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Ce का Ce⁴⁺ बनना आसान माना जाता है क्योंकि Ce⁴⁺ का विन्यास [Xe] हो जाता है (नॉबल गैस जैसा स्थिर विन्यास), इसलिए Ce में +4 अवस्था अक्सर देखी जाती है।

Q.11: कारण देते हुए स्पष्ट कीजिए—
(i) संक्रमण धातुएँ तथा उनके अधिकांश यौगिक अनुचुम्बकीय होते हैं।
(ii) संक्रमण धातुओं की कणन एन्थैल्पी के मान उच्च होते हैं।
(iii) संक्रमण धातुएँ सामान्यतः रंगीन यौगिक बनाती हैं।
(iv) संक्रमण धातुएँ तथा इनके अनेक यौगिक उत्तम उत्प्रेरक का कार्य करते हैं।

Answer (उत्तर)

(i) संक्रमण धातुओं/आयनों में (n−1)d कक्षकों में प्रायः अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं, इसलिए वे अनुचुम्बकीय होते हैं।

(ii) इनमें प्रबल धात्विक बन्ध/अन्तरापरमाण्विक आकर्षण होता है, इसलिए कणन एन्थैल्पी उच्च होती है।

(iii) d-कक्षकों के बीच d–d संक्रमण (दृश्य प्रकाश का आंशिक अवशोषण) होने से इनके यौगिक रंगीन दिखाई देते हैं।

(iv) परिवर्तनशील ऑक्सीकरण अवस्थाएँ और संकुल बनाने की प्रवृत्ति के कारण ये उत्प्रेरक के रूप में प्रभावी होते हैं।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) संक्रमण धातुएँ तथा उनके अधिकांश यौगिक अनुचुम्बकीय होते हैं
👉 अनुचुम्बकीय गुण की उत्पत्ति अयुग्मित इलेक्ट्रॉन की उपस्थिति से होती है।
👉 d⁰ (जैसे Sc³⁺, Ti⁴⁺) या d¹⁰ (जैसे Cu⁺, Zn²⁺) को छोड़कर, अधिकांश संक्रमण धातु आयनों में d-उपकोश अपूर्ण रहता है और अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं।
👉 इसलिए उनके अधिकांश यौगिक अनुचुम्बकीय होते हैं।

📌 (ii) संक्रमण धातुओं की कणन एन्थैल्पी के मान उच्च होते हैं
👉 संक्रमण धातुओं में (n−1)d तथा ns इलेक्ट्रॉन बन्धन में भाग लेते हैं।
👉 अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या अधिक होने से अन्तरापरमाण्विक आकर्षण बढ़ता है और धात्विक बन्ध मजबूत होता है।
👉 इसलिए परमाणुओं को अलग करने के लिए अधिक ऊर्जा चाहिए, परिणामस्वरूप कणन एन्थैल्पी उच्च होती है।

📌 (iii) संक्रमण धातुएँ सामान्यतः रंगीन यौगिक बनाती हैं
👉 अधिकांश संक्रमण धातु आयन विलयन/ठोस अवस्था में रंगीन होते हैं क्योंकि वे दृश्य प्रकाश का कुछ भाग अवशोषित करते हैं।
👉 अवशोषित ऊर्जा से इलेक्ट्रॉन समान d-उपकोश के एक कक्षक से दूसरे कक्षक में चला जाता है, इसे d–d संक्रमण कहते हैं।
👉 d–d संक्रमण के कारण ही इनके यौगिक रंगीन दिखाई देते हैं।

📌 (iv) संक्रमण धातुएँ तथा इनके अनेक यौगिक उत्तम उत्प्रेरक का कार्य करते हैं
👉 संक्रमण धातुओं में परिवर्तनशील ऑक्सीकरण अवस्थाएँ होती हैं, इसलिए वे अभिक्रिया के बीच में इलेक्ट्रॉन देकर/लेकर मध्यवर्ती चरण बनाना आसान कर देती हैं।
👉 ये संकुल भी बनाती हैं, जिससे अभिकारकों के साथ अस्थायी बन्ध बनकर सक्रियण ऊर्जा कम हो सकती है।
👉 उदाहरण: V₂O₅ (संस्पर्श प्रक्रम), सूक्ष्म Fe (हेबर प्रक्रम), Ni (हाइड्रोजनीकरण) आदि।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 प्रतिचुम्बकीय पदार्थों में सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित होते हैं, जबकि अनुचुम्बकीय पदार्थों में कम-से-कम एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होता है।

👉 इसलिए Zn²⁺ (d¹⁰) प्रायः प्रतिचुम्बकीय, जबकि Mn²⁺ (d⁵) प्रायः अनुचुम्बकीय होता है।

Q.12: अन्तराकाशी यौगिक क्या हैं? इस प्रकार के यौगिक संक्रमण धातुओं के लिए भली प्रकार से ज्ञात क्यों हैं?

Answer (उत्तर)

वे यौगिक जिनमें क्रिस्टल जालक (crystal lattice) के अन्तराकाशी स्थलों (interstitial sites) में छोटे आकार वाले परमाणु प्रवेश कर जाते हैं, अन्तराकाशी यौगिक कहलाते हैं।

ये यौगिक संक्रमण धातुओं के लिए अधिक ज्ञात हैं क्योंकि संक्रमण धातुओं के क्रिस्टल जालक में रिक्तियाँ (voids) होती हैं, जिनमें H, C, N जैसे छोटे परमाणु आसानी से समा जाते हैं।

Explanation (व्याख्या)

👉 अन्तराकाशी यौगिक की परिभाषा:
जिन यौगिकों के क्रिस्टल जालक में मौजूद अन्तराकाशी रिक्त स्थानों को छोटे परमाणु अध्यासित कर लेते हैं, उन्हें अन्तराकाशी यौगिक कहते हैं।

👉 संक्रमण धातुओं में अधिक क्यों मिलते हैं:
• संक्रमण धातुओं के क्रिस्टल जालक में रिक्तियाँ/voids पर्याप्त मात्रा में होती हैं।
• H, C, N, B जैसे छोटे आकार वाले परमाणु इन रिक्तियों में बिना जालक को पूरी तरह तोड़े आसानी से “फिट” हो जाते हैं।
• इसलिए संक्रमण धातुएँ ऐसे अन्तराकाशी यौगिक अधिक बनाती हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 अन्तराकाशी यौगिक बनने से धातु अक्सर ज्यादा कठोर (hard) और मजबूत हो जाती है, इसलिए कई औद्योगिक मिश्रधातुओं/स्टील में Carbon का महत्व बहुत ज्यादा होता है।

✅ Example: लोहे में Carbon मिलाकर Steel बनाना
• Pure Iron (शुद्ध लोहा) नरम होता है, आसानी से मुड़ जाता है।
• जब Iron में थोड़ा सा Carbon मिलाया जाता है (लगभग 0.1%–1%), तो Carbon के छोटे-छोटे परमाणु iron की crystal lattice के खाली gaps (interstitial spaces) में घुस जाते हैं।
• इससे lattice “जाम” हो जाती है और layers आसानी से slide नहीं कर पातीं।
➡️ इसलिए धातु hard और strong हो जाती है।

रोज़मर्रा की चीज़ों में कहाँ दिखता है?
• Steel के gates/grills (iron से ज़्यादा मजबूत)
• Screws, nails, tools (hammer, spanner)
• Car body/chassis
• Railway tracks
• Knife/Blade (high carbon steel में hardness और बढ़ जाती है)

One-line समझ:
Carbon gaps में फँसकर iron को “movement” से रोकता है, इसलिए iron hard steel बन जाता है।

Q.13: संक्रमण धातुओं की ऑक्सीकरण अवस्थाओं में परिवर्तनशीलता असंक्रमण तत्वों की ऑक्सीकरण अवस्थाओं में परिवर्तनशीलता से किस प्रकार भिन्न है? उदाहरण देकर स्पष्ट कीजिए।

Answer (उत्तर)

संक्रमण धातुओं में ऑक्सीकरण अवस्था सामान्यतः +1 से एक-एक करके क्रमिक रूप से बढ़ती/घटती है, जबकि असंक्रमण तत्वों में ऑक्सीकरण अवस्थाओं का परिवर्तन प्रायः चयनात्मक होता है और सामान्य रूप से 2 के अन्तर से दिखाई देता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 संक्रमण धातुएँ (Transition metals):
इनमें (n−1)d और ns इलेक्ट्रॉन ऊर्जा में पास-पास होते हैं, इसलिए अलग-अलग संख्या में इलेक्ट्रॉन बन्ध में भाग ले सकते हैं।
परिणामस्वरूप ऑक्सीकरण अवस्थाएँ अक्सर क्रमिक (एक-एक के अन्तर से) मिलती हैं।

उदाहरण: Mn में +2, +3, +4, +5, +6, +7 अवस्थाएँ पाई जाती हैं।

👉 असंक्रमण तत्व (Non-transition elements):
इनमें ऑक्सीकरण अवस्थाओं का परिवर्तन सामान्यतः चयनात्मक होता है और अक्सर 2 के अन्तर से बदलता है।

उदाहरण: Cl में ऑक्सीकरण अवस्थाएँ −1, +1, +3, +5, +7 पाई जाती हैं।

👉 निष्कर्ष:
संक्रमण धातुओं में ऑक्सीकरण अवस्थाओं की विविधता अधिक और क्रमिक होती है, जबकि असंक्रमण तत्वों में यह चयनात्मक और प्रायः 2 के अन्तर वाली होती है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 संक्रमण धातुओं में अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ मिलने का एक बड़ा कारण d-उपकोश का अपूर्ण होना है।

👉 इसलिए इनके यौगिकों का रंग, चुम्बकीय गुण और अभिक्रियाशीलता अक्सर ऑक्सीकरण अवस्था बदलते ही बदल जाती है।

Q.14: आयरन क्रोमाइट अयस्क से पोटैशियम डाइक्रोमेट बनाने की विधि का वर्णन कीजिए। पोटैशियम डाइक्रोमेट विलयन का pH बढ़ाने से क्या प्रभाव पड़ेगा?

Answer (उत्तर)

👉 आयरन क्रोमाइट (FeCr₂O₄) को वायु की उपस्थिति में Na₂CO₃/K₂CO₃ के साथ संगलन करने पर पहले क्रोमेट बनता है।
👉 क्रोमेट के विलयन को H₂SO₄ से अम्लीय करने पर सोडियम डाइक्रोमेट बनता है, फिर उसमें KCl मिलाकर कम विलेय पोटैशियम डाइक्रोमेट (K₂Cr₂O₇) के क्रिस्टल प्राप्त कर लेते हैं।

👉 pH बढ़ाने (विलयन को क्षारीय करने) पर डाइक्रोमेट आयन (नारंगी) क्रोमेट आयन (पीला) में बदल जाता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 Step-1: क्रोमेट बनाना (Roasting/Fusion)
आयरन क्रोमाइट अयस्क को वायु की उपस्थिति में सोडियम/पोटैशियम कार्बोनेट के साथ संगलित किया जाता है।
4FeCr₂O₄ + 8Na₂CO₃ + 7O₂ → 8Na₂CrO₄ + 2Fe₂O₃ + 8CO₂↑

👉 Step-2: डाइक्रोमेट बनाना (Acidification)
सोडियम क्रोमेट (पीला विलयन) को छानकर सल्फ्यूरिक अम्ल से अम्लीय किया जाता है, जिससे सोडियम डाइक्रोमेट बनता है।
2Na₂CrO₄ + 2H⁺ → Na₂Cr₂O₇ + 2Na⁺ + H₂O
(यहाँ Na₂Cr₂O₇·2H₂O के नारंगी क्रिस्टल भी प्राप्त किए जा सकते हैं।)

👉 Step-3: पोटैशियम डाइक्रोमेट बनाना (KCl Addition)
Na₂Cr₂O₇ की विलेयता, K₂Cr₂O₇ से अधिक होती है, इसलिए Na₂Cr₂O₇ के विलयन में KCl डालने पर K₂Cr₂O₇ क्रिस्टलित हो जाता है।
Na₂Cr₂O₇ + 2KCl → K₂Cr₂O₇ + 2NaCl

👉 pH बढ़ाने पर प्रभाव (Interconversion)
क्रोमेट–डाइक्रोमेट अन्तरारूपान्तरण pH पर निर्भर करता है।

2CrO₄²⁻ + 2H⁺ → Cr₂O₇²⁻ + H₂O
Cr₂O₇²⁻ + 2OH⁻ → 2CrO₄²⁻ + H₂O

👉 इसलिए pH बढ़ाने पर (क्षारीय माध्यम में) Cr₂O₇²⁻ (नारंगी) → CrO₄²⁻ (पीला) हो जाता है और विलयन का रंग नारंगी से पीला हो जाता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 जलीय विलयन में क्रोमेट (CrO₄²⁻) और डाइक्रोमेट (Cr₂O₇²⁻) दोनों में क्रोमियम की ऑक्सीकरण अवस्था +6 ही रहती है।
फर्क केवल pH के कारण बनने वाली प्रजाति (species) का होता है।

Q.15: पोटैशियम डाइक्रोमेट की ऑक्सीकरण क्रिया का उल्लेख कीजिए, तथा निम्नलिखित के साथ आयनिक समीकरण लिखिए—
(i) आयोडाइड आयन
(ii) आयरन (II) विलयन
(iii) H₂S

Answer (उत्तर)

पोटैशियम डाइक्रोमेट (K₂Cr₂O₇) प्रबल ऑक्सीकारक है। अम्लीय माध्यम में डाइक्रोमेट आयन (Cr₂O₇²⁻) Cr³⁺ में अपचयित होता है।

Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O

(i) आयोडाइड आयन के साथ
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6I⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O + 3I₂↑

(ii) आयरन (II) विलयन के साथ
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6Fe²⁺ → 2Cr³⁺ + 7H₂O + 6Fe³⁺

(iii) H₂S के साथ
Cr₂O₇²⁻ + 8H⁺ + 3H₂S → 2Cr³⁺ + 7H₂O + 3S↓

Explanation (व्याख्या)

👉 K₂Cr₂O₇ अम्लीय माध्यम में बहुत प्रबल ऑक्सीकारक होता है, क्योंकि इसमें Cr₂O₇²⁻ आयन आसानी से इलेक्ट्रॉन लेकर Cr³⁺ में बदल जाता है।

👉 डाइक्रोमेट आयन का अपचयन (मुख्य आधी अभिक्रिया):
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O

👉 इसी कारण यह I⁻ को I₂ में, Fe²⁺ को Fe³⁺ में तथा H₂S को S में ऑक्सीकृत कर देता है (ऊपर दिए गए आयनिक समीकरण)।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 K₂Cr₂O₇ का उपयोग आयतनमितीय विश्लेषण में अक्सर किया जाता है, क्योंकि यह हवा में काफी स्थिर रहता है और इसका विलयन अम्लीय माध्यम में स्पष्ट ऑक्सीकरण क्रियाएँ दिखाता है (जैसे I⁻ से I₂ बनना)।

Q.16: पोटैशियम परमैंगनेट (KMnO₄) बनाने की विधि का वर्णन कीजिए। अम्लीय पोटैशियम परमैंगनेट किस प्रकार—
(i) आयरन (II) आयन
(ii) SO₂ तथा
(iii) ऑक्सैलिक अम्ल से अभिक्रिया करता है?
अभिक्रियाओं के लिए आयनिक समीकरण लिखिए।

Answer (उत्तर)

👉 KMnO₄ बनाने की विधि:

👉 MnO₂ को KOH तथा वायु/O₂ (या KNO₃ जैसे ऑक्सीकारक) के साथ संगलित करने पर पहले मैंगनेट (K₂MnO₄, हरा) बनता है।
2MnO₂ + 4KOH + O₂ → 2K₂MnO₄ + 2H₂O

👉 फिर मैंगनेट (MnO₄²⁻) को क्षारीय विलयन में विद्युत-अपघटनी ऑक्सीकरण (electrolytic oxidation) करके परमैंगनेट (MnO₄⁻, बैंगनी) में बदला जाता है।
MnO₄²⁻ → MnO₄⁻ + e⁻

👉 अम्लीय KMnO₄ की आयनिक अभिक्रियाएँ:

(i) Fe²⁺ (आयरन II आयन) के साथ
MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5Fe²⁺ → Mn²⁺ + 4H₂O + 5Fe³⁺

(ii) SO₂ के साथ
2MnO₄⁻ + 2H₂O + 5SO₂ → 2Mn²⁺ + 4H⁺ + 5SO₄²⁻

(iii) ऑक्सैलिक अम्ल (ऑक्सैलेट आयन) के साथ
2MnO₄⁻ + 16H⁺ + 5C₂O₄²⁻ → 2Mn²⁺ + 8H₂O + 10CO₂↑

Explanation (व्याख्या)

👉 MnO₂ का क्षारीय ऑक्सीकरण करने पर Mn की ऑक्सीकरण अवस्था बढ़कर मैंगनेट (MnO₄²⁻) बनती है।

👉 मैंगनेट को आगे ऑक्सीकारित करने पर परमैंगनेट (MnO₄⁻) मिलता है, इसलिए औद्योगिक रूप से मैंगनेट का विद्युत-अपघटनी ऑक्सीकरण करके KMnO₄ बनाया जाता है।

👉 अम्लीय माध्यम में KMnO₄ प्रबल ऑक्सीकारक होता है और MnO₄⁻ का अपचयन होकर Mn²⁺ बनता है, इसलिए
Fe²⁺ → Fe³⁺, SO₂ → SO₄²⁻ और C₂O₄²⁻ → CO₂ हो जाता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 KMnO₄ “self-indicator” की तरह काम करता है: टाइट्रेशन में इसका बैंगनी रंग खुद ही संकेत देता है (अन्त बिन्दु पर हल्का गुलाबी रंग दिखता है)।

👉 ऑक्सैलिक अम्ल वाली अभिक्रिया कमरे के ताप पर धीमी हो सकती है, इसलिए इसे अक्सर हल्का गरम किया जाता है ताकि CO₂ तेजी से निकले और अभिक्रिया साफ दिखे।

Q.17: M²⁺/M तथा M³⁺/M²⁺ निकाय के संदर्भ में कुछ धातुओं के E° के मान नीचे दिए गए हैं:

Cr²⁺/Cr = −0.9 V, Cr³⁺/Cr²⁺ = −0.4 V
Mn²⁺/Mn = −1.2 V, Mn³⁺/Mn²⁺ = +1.5 V
Fe²⁺/Fe = −0.4 V, Fe³⁺/Fe²⁺ = +0.8 V

उपरोक्त आँकड़ों के आधार पर निम्नलिखित पर टिप्पणी कीजिए—
(i) अम्लीय माध्यम में Cr³⁺ या Mn³⁺ की तुलना में Fe³⁺ का स्थायित्व।
(ii) समान प्रक्रिया के लिए क्रोमियम अथवा मैंगनीज धातुओं की तुलना में आयरन के ऑक्सीकरण में सुगमता।

Answer (उत्तर)

(i) अम्लीय माध्यम में स्थायित्व का क्रम: Cr³⁺ > Fe³⁺ > Mn³⁺

(ii) धातुओं के ऑक्सीकरण की सुगमता का क्रम: Mn > Cr > Fe

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) अम्लीय माध्यम में Cr³⁺, Mn³⁺ की तुलना में Fe³⁺ का स्थायित्व
👉 M³⁺/M²⁺ के E° (अपचयन विभव) से M³⁺ आयन की M²⁺ में अपचयित होने की प्रवृत्ति पता चलती है।

👉 Mn³⁺/Mn²⁺ का E° = +1.5 V बहुत अधिक धनात्मक है, इसलिए Mn³⁺ आसानी से Mn²⁺ में अपचयित हो जाता है, यानी Mn³⁺ कम स्थायी है।

👉 Fe³⁺/Fe²⁺ का E° = +0.8 V धनात्मक है, पर Mn³⁺ से कम है, इसलिए Fe³⁺, Mn³⁺ की तुलना में अधिक स्थायी है।

👉 Cr³⁺/Cr²⁺ का E° = −0.4 V ऋणात्मक है, इसलिए Cr³⁺ का Cr²⁺ में अपचयन आसान नहीं होता, यानी Cr³⁺ सबसे अधिक स्थायी है।

अतः अम्लीय माध्यम में स्थायित्व का क्रम: Cr³⁺ > Fe³⁺ > Mn³⁺

📌 (ii) Cr/Mn की तुलना में Fe के ऑक्सीकरण में सुगमता
👉 M²⁺/M के E° दिए हैं, जो M²⁺ → M (अपचयन) की प्रवृत्ति बताते हैं।
धातु का ऑक्सीकरण (M → M²⁺) इसका उल्टा होता है।

👉 इसलिए ऑक्सीकरण विभव = −E°(M²⁺/M) होगा:
• Fe के लिए: −(−0.4) = +0.4 V
• Cr के लिए: −(−0.9) = +0.9 V
• Mn के लिए: −(−1.2) = +1.2 V

👉 ऑक्सीकरण विभव जितना अधिक, ऑक्सीकरण उतना अधिक सुगम।
इसलिए ऑक्सीकरण की सुगमता का क्रम: Mn > Cr > Fe

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Mn³⁺/Mn²⁺ का E° बहुत ज्यादा होने से Mn³⁺ अम्लीय माध्यम में प्रबल ऑक्सीकारक की तरह व्यवहार करता है और आसानी से Mn²⁺ में बदल जाता है।

Q.18: निम्नलिखित में से कौन-से आयन जलीय विलयन में रंगीन होंगे? Ti³⁺, V³⁺, Cu⁺, Sc³⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co²⁺। प्रत्येक के लिए कारण बताइए।

Answer (उत्तर)

👉 रंगीन आयन: Ti³⁺, V³⁺, Mn²⁺, Fe³⁺, Co²⁺
👉 रंगहीन आयन: Cu⁺, Sc³⁺

Explanation (व्याख्या)

👉 जलीय विलयन में संक्रमण धातु आयन का रंग सामान्यतः d–d संक्रमण के कारण होता है।
यह तभी संभव है जब d-उपकोश आंशिक रूप से भरा हो (अर्थात d¹ से d⁹ तक)।

👉 जिन आयनों में d⁰ या d¹⁰ विन्यास होता है, उनमें d–d संक्रमण नहीं होता, इसलिए वे सामान्यतः रंगहीन होते हैं।

👉 Ti³⁺: Ti (Z=22) = [Ar] 3d² 4s² → Ti³⁺ : [Ar] 3d¹ (d¹) ⇒ आंशिक भरा d, इसलिए रंगीन।

👉 V³⁺: V (Z=23) = [Ar] 3d³ 4s² → V³⁺ : [Ar] 3d² (d²) ⇒ रंगीन।

👉 Cu⁺: Cu (Z=29) = [Ar] 3d¹⁰ 4s¹ → Cu⁺ : [Ar] 3d¹⁰ (d¹⁰) ⇒ d पूर्ण-भरा, इसलिए रंगहीन।

👉 Sc³⁺: Sc (Z=21) = [Ar] 3d¹ 4s² → Sc³⁺ : [Ar] 3d⁰ (d⁰) ⇒ d रिक्त, इसलिए रंगहीन।

👉 Mn²⁺: Mn (Z=25) = [Ar] 3d⁵ 4s² → Mn²⁺ : [Ar] 3d⁵ (d⁵) ⇒ रंगीन।

👉 Fe³⁺: Fe (Z=26) = [Ar] 3d⁶ 4s² → Fe³⁺ : [Ar] 3d⁵ (d⁵) ⇒ रंगीन।

👉 Co²⁺: Co (Z=27) = [Ar] 3d⁷ 4s² → Co²⁺ : [Ar] 3d⁷ (d⁷) ⇒ रंगीन।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 d⁰ (जैसे Sc³⁺, Ti⁴⁺) और d¹⁰ (जैसे Cu⁺, Zn²⁺) आयन प्रायः रंगहीन होते हैं, जबकि d¹ से d⁹ वाले आयन अक्सर रंगीन दिखाई देते हैं।

📌 जलीय विलयन में रंग क्यों आता है? (d–d Transition)
👉 जब कोई संक्रमण धातु आयन पानी में होता है, तो वह अक्सर संकुल बनाता है, जैसे: [Cu(H₂O)₆]²⁺, [Ni(H₂O)₆]²⁺ आदि।
पानी (ligand) के कारण d-कक्षकों की ऊर्जा बराबर नहीं रहती, वे दो energy levels (t_2g और e_g) में टूट जाते हैं (Crystal Field Splitting)।

• नीचे वाले d-level (t_2g) में इलेक्ट्रॉन होते हैं
• visible light पड़ने पर इलेक्ट्रॉन t_2g से e_g में jump कर सकता है
➡️ यही d–d transition कहलाता है।

धातु आयन कुछ तरंगदैर्ध्य अवशोषित करता है और जो तरंगदैर्ध्य बचती है वही हमें रंग (पूरक रंग) के रूप में दिखती है।

फिर d⁰ और d¹⁰ आयन रंगहीन क्यों?
✅ d⁰ में d-electron होते ही नहीं → d–d transition संभव नहीं → रंग नहीं आता।
✅ d¹⁰ में d-orbitals पूरी तरह भरे होते हैं → jump के लिए उपयुक्त खाली जगह नहीं → d–d transition नहीं → रंग नहीं आता।

Quick example
• Cu²⁺ (d⁹) → d–d संक्रमण होगा → नीला जलीय विलयन
• Zn²⁺ (d¹⁰) → d–d संक्रमण नहीं → रंगहीन जलीय विलयन

Q.19: प्रथम संक्रमण श्रेणी की धातुओं की +2 ऑक्सीकरण अवस्थाओं के स्थायित्व की तुलना कीजिए।

Answer (उत्तर)

👉 प्रथम संक्रमण श्रेणी में +2 ऑक्सीकरण अवस्था का स्थायित्व प्रारम्भ में (Sc से Mn तक) सामान्यतः बढ़ता है, क्योंकि परमाणु क्रमांक बढ़ने पर प्रथम तथा द्वितीय आयनन एन्थैल्पियों का योग बढ़ता है और मानक अपचायक विभव (E°) कम/अधिक ऋणात्मक हो जाता है।

👉 +2 ऑक्सीकरण अवस्था का अधिक स्थायित्व, Mn²⁺ में अर्द्धपूरित d-उपकोश (d⁵) के कारण, Zn²⁺ में पूर्णपूरित d-उपकोश (d¹⁰) के कारण तथा Ni²⁺ में उच्च ऋणात्मक जलयोजन एन्थैल्पी के कारण होता है।

Explanation (व्याख्या)

📌 प्रथम अर्द्ध-भाग (Sc → Mn) में प्रवृत्ति:
👉 परमाणु क्रमांक बढ़ने पर IE₁ + IE₂ (प्रथम + द्वितीय आयनन एन्थैल्पी का योग) बढ़ता जाता है।
👉 इसके परिणामस्वरूप M → M²⁺ बनना क्रमशः कम अनुकूल होता है, यानी M²⁺ बनने की प्रवृत्ति घटती है।
👉 इसलिए प्रथम अर्द्ध-भाग में +2 ऑक्सीकरण अवस्था तुलनात्मक रूप से अधिक स्थायी होती जाती है।

📌 कुछ विशेष स्थिरताएँ (Important exceptions/extra stability):
👉 Mn²⁺ में [Ar] 3d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण d-विन्यास) होने से +2 अवस्था बहुत स्थायी होती है।
👉 Zn²⁺ में [Ar] 3d¹⁰ (पूर्ण-पूर्ण d-विन्यास) होने से +2 अवस्था सबसे स्थायी होती है।
👉 Ni²⁺ में जलीय विलयन में जलयोजन एन्थैल्पी का मान (अधिक ऋणात्मक) होने से +2 अवस्था को अतिरिक्त स्थायित्व मिलता है।

📌 निष्कर्ष:
👉 +2 अवस्था प्रथम संक्रमण श्रेणी में बहुत सामान्य है, पर Mn²⁺ (d⁵) और Zn²⁺ (d¹⁰) जैसे आयनों में यह विशेष रूप से अधिक स्थायी दिखाई देती है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Mn²⁺ का d⁵ (अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों वाला) विन्यास इसे अक्सर अनुचुम्बकीय बनाता है, जबकि Zn²⁺ का d¹⁰ विन्यास इसे सामान्यतः प्रतिचुम्बकीय बनाता है।

Ni²⁺ की +2 अवस्था को पानी में extra स्थायित्व क्यों मिलता है?

(1) जलयोजन एन्थैल्पी (Hydration Enthalpy) क्या है?
जब कोई आयन पानी में जाता है, तो उसके चारों ओर पानी के अणु घेर लेते हैं और उससे आकर्षित होकर जुड़ जाते हैं। इसे जलयोजन (hydration) कहते हैं।
इस प्रक्रिया में ऊर्जा निकलती है, इसलिए जलयोजन एन्थैल्पी का मान ऋणात्मक (negative) होता है।
• जितनी ज्यादा ऊर्जा निकलेगी, जलयोजन एन्थैल्पी उतनी अधिक ऋणात्मक (more negative) होगी।

(2) Ni²⁺ की जलयोजन एन्थैल्पी ज्यादा ऋणात्मक क्यों होती है?
Ni²⁺ आयन आकार में छोटा होता है और उस पर +2 आवेश होता है।
इस वजह से उसकी charge density अधिक होती है, यानी वह पानी के अणुओं को ज्यादा जोर से खींचता है।
फलस्वरूप पानी के अणु मजबूती से जुड़ते हैं और बहुत अधिक ऊर्जा निकलती है।

(3) इससे +2 अवस्था स्थायी कैसे हो जाती है?
क्योंकि Ni²⁺ बनते ही पानी में बहुत ज्यादा ऊर्जा निकलकर सिस्टम स्थायी हो जाता है, इसलिए Ni की +2 अवस्था को जलीय विलयन में अतिरिक्त स्थायित्व मिल जाता है।

याद रखो:
Ni²⁺ पानी में strongly hydrate होता है → ज्यादा ऊर्जा निकलती है (जलयोजन एन्थैल्पी अधिक ऋणात्मक) → इसलिए Ni की +2 अवस्था अधिक स्थायी हो जाती है।

Q.20: निम्नलिखित के संदर्भ में लैन्थेनॉइड तथा ऐक्टिनॉइड के रसायन की तुलना कीजिए—
(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
(ii) परमाण्वीय एवं आयनिक आकार
(iii) ऑक्सीकरण अवस्था
(iv) रासायनिक अभिक्रियाशीलता

Answer (उत्तर)

(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
लैन्थेनॉइड: [Xe] 4f^1–14 5d^0–1 6s²
ऐक्टिनॉइड: [Rn] 5f^1–14 6d^1–2 7s² (आरम्भिक सदस्यों में 6d भागीदारी अधिक)

(ii) परमाण्वीय एवं आयनिक आकार
दोनों श्रेणियों में परमाणु क्रमांक बढ़ने पर आकार घटता है।
लैन्थेनॉइड में इसे लैन्थेनॉइड आकुंचन और ऐक्टिनॉइड में ऐक्टिनॉइड आकुंचन कहते हैं।

(iii) ऑक्सीकरण अवस्था
लैन्थेनॉइड: मुख्यतः +3; कुछ में +2 और +4 भी।
👉 कारण: 4f, 5d तथा 6s उपकोशों के बीच ऊर्जा-अन्तर अधिक होता है।

ऐक्टिनॉइड: अधिक परिवर्तनशील; +3 के साथ-साथ +4, +5, +6 (कभी-कभी +7) भी।
👉 कारण: 5f, 6d तथा 7s उपकोशों में ऊर्जा-अन्तर कम होता है।

(iv) रासायनिक अभिक्रियाशीलता
लैन्थेनॉइड: काफ़ी क्रियाशील; आरम्भिक सदस्य अधिक क्रियाशील (कैल्सियम जैसे), आगे बढ़ने पर क्रियाशीलता कुछ घटती है।
ऐक्टिनॉइड: बहुत क्रियाशील (विशेषकर सूक्ष्मविभाजित); आसानी से कई अधातुओं से संयोजन करते हैं, सतह पर ऑक्साइड परत बन सकती है।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
👉 लैन्थेनॉइड 4f-श्रृंखला से जुड़े होते हैं, इसलिए उनके सामान्य विन्यास में 4f भरता है: [Xe] 4f^1–14 5d^0–1 6s²

👉 ऐक्टिनॉइड 5f-श्रृंखला से जुड़े होते हैं, इसलिए उनके सामान्य विन्यास में 5f भरता है: [Rn] 5f^1–14 6d^1–2 7s²।

📌 (ii) परमाण्वीय एवं आयनिक आकार
👉 दोनों में आकार घटने का मुख्य कारण यह है कि श्रृंखला में नाभिकीय आवेश बढ़ता है, जबकि f-इलेक्ट्रॉनों का परिरक्षण प्रभाव कमजोर होता है।
👉 5f इलेक्ट्रॉनों का परिरक्षण बहुत कमजोर होने से ऐक्टिनॉइड आकुंचन का प्रभाव कई बार अधिक स्पष्ट माना जाता है।

📌 (iii) ऑक्सीकरण अवस्था
👉 लैन्थेनॉइड में 4f, 5d, 6s उपकोशों के बीच ऊर्जा-अन्तर अधिक होने से ऑक्सीकरण अवस्थाएँ सीमित रहती हैं और +3 सबसे सामान्य होती है।
👉 ऐक्टिनॉइड में 5f, 6d, 7s उपकोशों में ऊर्जा-अन्तर कम होने से कई इलेक्ट्रॉन बन्धन/ऑक्सीकरण में भाग ले सकते हैं, इसलिए ऑक्सीकरण अवस्थाएँ अधिक मिलती हैं।

📌 (iv) रासायनिक अभिक्रियाशीलता
👉 लैन्थेनॉइड धातुएँ गर्म करने पर O₂ से ऑक्साइड (Ln₂O₃), हैलोजन से हैलाइड (LnX₃), तनु अम्लों से H₂, तथा जल से Ln(OH)₃ + H₂ जैसी अभिक्रियाएँ देती हैं।

👉 ऐक्टिनॉइड अत्यधिक अभिक्रियाशील होते हैं; उबलते जल से ऑक्साइड/हाइड्राइड का मिश्रण बन सकता है। HCl इन्हें प्रभावित करता है, जबकि कई धातुएँ HNO₃ में सतही ऑक्साइड परत के कारण कम प्रभावित दिखती हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 लैन्थेनॉइडों के Ln³⁺ आयनों के आकार में अंतर बहुत कम होता है, इसलिए इन्हें अलग-अलग शुद्ध रूप में अलग करना कठिन होता है।

👉 ऐक्टिनॉइडों में 5f कक्षकों की भागीदारी के कारण इनके संकुल यौगिक (complex) अक्सर अधिक विविध और अधिक परिवर्तनशील प्रकृति दिखाते हैं।

👉 सरल भाषा में: 5f कक्षक बन्ध बनाने में भी हिस्सा लेते हैं, इसलिए ऐक्टिनॉइड के complexes ज्यादा तरह के बनते हैं और उनकी ऑक्सीकरण अवस्थाएँ भी जल्दी-जल्दी बदल सकती हैं।

Q.21: आप निम्नलिखित को किस प्रकार से स्पष्ट करेंगे—
(i) d⁴ स्पीशीज में Cr²⁺ प्रबल अपचायक है जबकि मैंगनीज (III) प्रबल ऑक्सीकारक है।
(ii) जलीय विलयन में कोबाल्ट (II) स्थायी है, परन्तु संकुलनकारी अभिकर्मकों की उपस्थिति में यह सरलतापूर्वक ऑक्सीकृत हो जाता है।
(iii) आयनों का d¹ विन्यास अत्यन्त अस्थायी है।

Answer (उत्तर)

(i) Cr²⁺ आसानी से Cr³⁺ बनता है क्योंकि Cr³⁺ का d³ विन्यास अधिक स्थायी होता है, इसलिए Cr²⁺ प्रबल अपचायक है। जबकि Mn³⁺ आसानी से Mn²⁺ बनता है क्योंकि Mn²⁺ का d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) विन्यास अधिक स्थायी है, इसलिए Mn³⁺ प्रबल ऑक्सीकारक है।

(ii) जल में Co²⁺ स्थायी रहता है, लेकिन प्रबल संकुलनकारी लिगेण्ड की उपस्थिति में Co³⁺ के लिए CFSE बहुत बढ़ जाती है और यह तृतीय आयनन एन्थैल्पी की भरपाई कर देती है, इसलिए Co²⁺ सरलता से Co³⁺ में ऑक्सीकृत हो जाता है।

(iii) d¹ विन्यास वाले आयन आसानी से इलेक्ट्रॉन त्यागकर d⁰ (अधिक स्थायी) विन्यास पाने की कोशिश करते हैं; जालक/जलयोजन ऊर्जा इसे आसान बनाती है, इसलिए d¹ विन्यास अत्यन्त अस्थायी माना जाता है।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) Cr²⁺ (d⁴) strong reducing, Mn³⁺ (d⁴) strong oxidizing

👉 Cr²⁺ : (लगभग) d⁴ और यह आसानी से इलेक्ट्रॉन देकर:
Cr²⁺ → Cr³⁺ + e⁻
👉 Cr³⁺ : d³ (अष्टफलकीय में t_2g³) तुलनात्मक रूप से ज़्यादा स्थायी होता है।
✅ इसलिए Cr²⁺ का ऑक्सीकरण आसान ⇒ Cr²⁺ प्रबल अपचायक।

👉 Mn³⁺ : (लगभग) d⁴ और यह आसानी से इलेक्ट्रॉन लेकर:
Mn³⁺ + e⁻ → Mn²⁺
👉 Mn²⁺ : d⁵ (अर्द्ध-पूर्ण) विन्यास बहुत स्थायी होता है।
✅ इसलिए Mn³⁺ का अपचयन आसान ⇒ Mn³⁺ प्रबल ऑक्सीकारक।

📌 (ii) पानी में Co²⁺ stable, पर complexing agents में आसानी से Co³⁺

👉 Co²⁺ → Co³⁺ बनाने के लिए एक इलेक्ट्रॉन और निकालना पड़ता है, इसलिए 3rd ionization enthalpy बहुत बड़ी होती है।
✅ केवल पानी (H₂O, weak ligand) के साथ Co²⁺ सामान्यतः stable रहता है।

👉 लेकिन जब strong ligands (NH₃, CN⁻, en आदि) complex बनाते हैं, तो:
• d-orbitals का splitting Δ बढ़ता है
• electrons नीचे वाले t_2g में ज्यादा “settle” होते हैं
• इससे CFSE (Crystal Field Stabilization Energy) बढ़ती है

✅ Co³⁺ वाले complexes को strong ligands के कारण extra stability मिलती है, और यही stability 3rd IE की “cost” को काफी हद तक cover कर देती है।
👉 इसलिए complexing agents की presence में Co²⁺ आसानी से Co³⁺ में oxidize हो जाता है।

📌 (iii) d¹ विन्यास क्यों अस्थायी?

👉 d¹ वाले आयन अक्सर एक इलेक्ट्रॉन खोकर d⁰ (ज्यादा स्थायी) बनना पसंद करते हैं।
उदाहरण: Ti³⁺ (d¹) कई स्थितियों में Ti⁴⁺ (d⁰) की ओर जा सकता है।

👉 जलीय विलयन/ठोस में जलयोजन ऊर्जा या जालक ऊर्जा इस परिवर्तन को thermodynamically “support” कर सकती है।
✅ इसलिए d¹ configuration को अक्सर अत्यन्त अस्थायी माना जाता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

✅ Same d-count, different nature!
👉 Cr²⁺ और Mn³⁺ दोनों को कई बार d⁴ कहा जाता है, फिर भी behavior उल्टा है, क्योंकि दोनों अगली बनने वाली अवस्था ज्यादा stable होती है:
• Cr³⁺ : d³ (stable) ⇒ Cr²⁺ reducing
• Mn²⁺ : d⁵ (half-filled, very stable) ⇒ Mn³⁺ oxidizing

✅ Ligand strength matters
👉 Strong ligand Δ बढ़ाता है ⇒ CFSE बढ़ती है ⇒ Co³⁺ complex बहुत stable ⇒ oxidation आसान।

Q.22: असमानुपातन से आप क्या समझते हैं? जलीय विलयन में असमानुपातन अभिक्रियाओं के दो उदाहरण दीजिए।

Answer (उत्तर)

असमानुपातन (Disproportionation) वह अभिक्रिया है जिसमें एक ही पदार्थ/तत्व एक साथ ऑक्सीकरण और अपचयन दोनों करता है। यानी उसी तत्व की ऑक्सीकरण अवस्था बढ़ती भी है तथा घटती भी है।

Explanation (व्याख्या)

👉 असमानुपातन की परिभाषा:
किसी रासायनिक अभिक्रिया के फलस्वरूप जब किसी पदार्थ का एक ही समय में ऑक्सीकरण तथा अपचयन हो जाए, तो उसे असमानुपातन कहते हैं।

👉 इसमें एक ही तत्व की ऑक्सीकरण अवस्था दो दिशाओं में बदलती है—एक भाग में बढ़ती है और दूसरे भाग में घटती है।

👉 जलीय विलयन में उदाहरण (1):
3Cl₂ + 6OH⁻ → 5Cl⁻ + ClO₃⁻ + 3H₂O
📌 यहाँ Cl₂ में Cl की O.S. = 0 है, जो Cl⁻ में −1 और ClO₃⁻ में +5 हो जाती है।

👉 जलीय विलयन में उदाहरण (2):
3MnO₄²⁻ + 4H⁺ → 2MnO₄⁻ + MnO₂ + 2H₂O
📌 यहाँ MnO₄²⁻ में Mn की O.S. = +6 है, जो MnO₄⁻ में +7 और MnO₂ में +4 हो जाती है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 असमानुपातन (Disproportionation) आमतौर पर वही आयन/अणु करता है जो मध्यवर्ती ऑक्सीकरण अवस्था में हो।

क्योंकि वह “बीच में” होता है, इसलिए उसके पास दो रास्ते खुले रहते हैं:
• एक हिस्सा ऑक्सीकरण होकर ऊपर वाली अवस्था में चला जाता है
• दूसरा हिस्सा अपचयित होकर नीचे वाली अवस्था में चला जाता है

In Simple: बीच में खड़ा आदमी, एक कदम आगे भी जा सकता है और एक कदम पीछे भी।

Q.23: प्रथम संक्रमण श्रेणी में कौन-सी धातु बहुधा +1 ऑक्सीकरण अवस्था दर्शाती है और क्यों?

Answer (उत्तर)

प्रथम संक्रमण श्रेणी में ताँबा (Cu) बहुधा +1 ऑक्सीकरण अवस्था दर्शाता है, क्योंकि Cu⁺ का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Ar] 3d¹⁰ (पूर्ण-भरा d-विन्यास) होता है, जो बहुत स्थायी होता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 Cu का विन्यास: [Ar] 3d¹⁰ 4s¹

👉 Cu⁺ बनने पर 4s¹ का इलेक्ट्रॉन निकल जाता है और विन्यास बनता है:
[Ar] 3d¹⁰

👉 3d¹⁰ (पूर्ण-भरा) विन्यास विशेष रूप से स्थायी होता है, इसलिए Cu में +1 अवस्था अक्सर मिलती है।

👉 दूसरी ओर Cu²⁺ में विन्यास [Ar] 3d⁹ होता है, जो पूर्ण-भरा नहीं है, इसलिए कई स्थितियों में Cu⁺ का बनना आसान/संभव हो सकता है (विशेषकर उपयुक्त लिगेण्ड/यौगिकों में)।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 d¹⁰ विन्यास वाले आयन (जैसे Cu⁺, Zn²⁺) प्रायः प्रतिचुम्बकीय होते हैं, क्योंकि इनमें सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित रहते हैं।

Q.24: निम्नलिखित गैसीय आयनों में अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की गणना कीजिए— Mn³⁺, Cr³⁺, V³⁺ तथा Ti³⁺। इनमें से कौन-सा जलीय विलयन में अतिस्थायी है?

Answer (उत्तर)

📌 गैसीय आयनों में अयुग्मित इलेक्ट्रॉन
👉 Mn³⁺ : [Ar] 3d⁴ → अयुग्मित e⁻ = 4
👉 Cr³⁺ : [Ar] 3d³ → अयुग्मित e⁻ = 3
👉 V³⁺ : [Ar] 3d² → अयुग्मित e⁻ = 2
👉 Ti³⁺ : [Ar] 3d¹ → अयुग्मित e⁻ = 1

📌 जलीय विलयन में अधिक स्थायी: ✅ Cr³⁺
क्योंकि जलीय विलयन में Cr³⁺ का t_2g³ (अर्द्ध-भरा t_2g) विन्यास CFSE के कारण विशेष स्थायित्व देता है।

Explanation (व्याख्या)

1) अयुग्मित इलेक्ट्रॉन कैसे निकाले?
👉 गैसीय आयनों के लिए high spin मानकर d-इलेक्ट्रॉनों की संख्या से अयुग्मित इलेक्ट्रॉन निकाले जाते हैं।
पहले d-विन्यास लिखते हैं:

Mn (Z=25): [Ar] 3d⁵ 4s² → Mn³⁺ में 4s² और 3d का 1 e निकलता है ⇒ [Ar] 3d⁴
👉 3d⁴ (high spin) में अयुग्मित e = 4

Cr (Z=24): [Ar] 3d⁵ 4s¹ → Cr³⁺ में 4s¹ और 3d के 2 e निकलते हैं ⇒ [Ar] 3d³
👉 3d³ में अयुग्मित e = 3

V (Z=23): [Ar] 3d³ 4s² → V³⁺ में 4s² और 3d का 1 e निकलता है ⇒ [Ar] 3d²
👉 3d² में अयुग्मित e = 2

Ti (Z=22): [Ar] 3d² 4s² → Ti³⁺ में 4s² और 3d का 1 e निकलता है ⇒ [Ar] 3d¹
👉 3d¹ में अयुग्मित e = 1

2) जलीय विलयन में Cr³⁺ अतिस्थायी क्यों?
👉 जलीय विलयन में Cr³⁺ (3d³) का विन्यास अक्सर t_2g³ देता है, जो बहुत स्थायी माना जाता है (अर्द्ध-भरा t_2g)।
👉 इसीलिए इसका संकुल जैसे [Cr(H₂O)₆]³⁺ जलीय माध्यम में काफी स्थायी रहता है।

Note: 👉 Mn³⁺ ([Ar] 3d⁴) जलीय विलयन में आसानी से अपचयित होकर Mn²⁺ ([Ar] 3d⁵, अर्द्ध-पूर्ण) बन जाता है, जो अधिक स्थायी है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Cr³⁺ (d³) वाले complexes अक्सर जलीय विलयन में बहुत स्थायी और कम reactive होते हैं, क्योंकि t_2g³ arrangement crystal field से extra stability देता है।

Q.25: उदाहरण देते हुए, संक्रमण धातुओं के रसायन के निम्नलिखित अभिलक्षणों का कारण बताइए—
(i) संक्रमण धातु का निम्नतम ऑक्साइड क्षारकीय होता है, जबकि उच्चतम ऑक्साइड उभयधर्मी/अम्लीय होता है।
(ii) संक्रमण धातु की उच्चतम ऑक्सीकरण अवस्था ऑक्साइडों तथा फ्लुओराइडों में प्रदर्शित होती है।
(iii) धातु के ऑक्सोऋणायनों में उच्चतम ऑक्सीकरण अवस्था प्रदर्शित होती है।

Answer (उत्तर)

(i) निम्नतम ऑक्साइड में धातु की ऑक्सीकरण अवस्था कम होती है, इसलिए वह अधिक आयनिक प्रकृति का और क्षारकीय होता है। उच्चतम ऑक्साइड में ऑक्सीकरण अवस्था अधिक होने से सहसंयोजक लक्षण बढ़ता है और वे अम्लीय/उभयधर्मी हो जाते हैं।

(ii) O और F बहुत अधिक विद्युतऋणात्मक तथा छोटे आकार के होते हैं, इसलिए वे धातु को उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में स्थिर कर देते हैं; अतः उच्चतम अवस्था ऑक्साइडों व फ्लुओराइडों में दिखाई देती है।

(iii) ऑक्सोऋणायनों में O के साथ प्रबल बन्ध बनते हैं और O उच्च विद्युतऋणात्मक/ऑक्सीकारक होने के कारण धातु को उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में स्थिर करता है; इसलिए ऑक्सोऋणायनों में उच्चतम अवस्था मिलती है।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) निम्नतम ऑक्साइड क्षारकीय, उच्चतम ऑक्साइड उभयधर्मी/अम्लीय

1) कम ऑक्सीकरण अवस्था वाला ऑक्साइड = क्षारकीय
👉 जब धातु की ऑक्सीकरण अवस्था कम होती है (जैसे +2), तब M–O बन्ध ज्यादा आयनिक होता है।
👉 आयनिक ऑक्साइड पानी में OH⁻ देने की प्रवृत्ति अधिक रखते हैं, इसलिए क्षारकीय होते हैं।
Example: MnO (Mn +2)
MnO + H₂O → Mn(OH)₂
➡️ OH⁻ बनाता है, इसलिए क्षारकीय।

2) उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाला ऑक्साइड = अम्लीय/उभयधर्मी
👉 उच्च O.S. (जैसे Cr में +6, Mn में +7) पर धातु आयन का charge बहुत बढ़ जाता है।
👉 charge ज्यादा ⇒ धातु, O²⁻ को ज्यादा जोर से खींचती है ⇒ O²⁻ अधिक ध्रुवीकृत (polarized) होता है।
👉 इससे M–O बन्ध में सहसंयोजक लक्षण बढ़ता है और ऐसे ऑक्साइड पानी में acid बनाते हैं।

Example 1: CrO₃ (Cr +6)
CrO₃ + H₂O → H₂CrO₄ (Chromic acid)

Example 2: Mn₂O₇ (Mn +7)
Mn₂O₇ + H₂O → 2HMnO₄ (Permanganic acid)

📌 (ii) उच्चतम ऑक्सीकरण अवस्था ऑक्साइडों तथा फ्लुओराइडों में
👉 O और F दोनों बहुत विद्युतऋणात्मक और आकार में छोटे हैं।
👉 ये धातु से इलेक्ट्रॉन खींचकर धातु को उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में स्थायी कर देते हैं।
उदाहरण: V₂O₅ में V की अवस्था +5; OsF₆ में Os की अवस्था +6।

📌 (iii) ऑक्सोऋणायनों में उच्चतम ऑक्सीकरण अवस्था
👉 ऑक्सोऋणायनों में धातु O के साथ प्रबल बन्ध बनाती है।
👉 ऑक्सीजन उच्च विद्युतऋणात्मक और अच्छा ऑक्सीकारक होने से धातु को उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में स्थिर करती है।
उदाहरण: [Cr₂O₇]²⁻ में Cr की अवस्था +6; [MnO₄]⁻ में Mn की अवस्था +7।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 जैसे-जैसे धातु की ऑक्सीकरण अवस्था बढ़ती है, उसके ऑक्साइडों का लक्षण अक्सर
“क्षारकीय → उभयधर्मी → अम्लीय” दिशा में बदलता है।

👉 यही कारण है कि +2 अवस्था वाले कई ऑक्साइड ज्यादा क्षारकीय, जबकि +6/+7 अवस्था वाले ऑक्साइड ज्यादा अम्लीय दिखते हैं।

Q.26: निम्नलिखित को बनाने के लिए विभिन्न चरणों का उल्लेख कीजिए—
(i) क्रोमाइट अयस्क से K₂Cr₂O₇
(ii) पायरोलुसाइट से KMnO₄

Answer (उत्तर)

(i) क्रोमाइट (FeCr₂O₄) से K₂Cr₂O₇:
पहले Na₂CrO₄ (क्रोमेट) बनाते हैं, फिर Na₂Cr₂O₇ (डाइक्रोमेट) और अंत में K₂Cr₂O₇ (पोटैशियम डाइक्रोमेट) प्राप्त करते हैं।

(ii) पायरोलुसाइट (MnO₂) से KMnO₄:
पहले K₂MnO₄ (मैंगनेट) बनाते हैं, फिर मैंगनेट का ऑक्सीकरण/अन्तरारूपान्तरण करके KMnO₄ (परमैंगनेट) बनाते हैं।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) क्रोमाइट अयस्क (FeCr₂O₄) से K₂Cr₂O₇ के चरण

Step-1: क्षारीय ऑक्सीकरणी संगलन करके सोडियम क्रोमेट बनाना
4FeCr₂O₄ + 8Na₂CO₃ + 7O₂ → 8Na₂CrO₄ + 2Fe₂O₃ + 8CO₂↑

Step-2: सोडियम क्रोमेट के विलयन को अम्लीय करके सोडियम डाइक्रोमेट बनाना
2Na₂CrO₄ + 2H⁺ → Na₂Cr₂O₇ + 2Na⁺ + H₂O

Step-3: Na₂Cr₂O₇ के विलयन में KCl मिलाकर K₂Cr₂O₇ प्राप्त करना
Na₂Cr₂O₇ + 2KCl → K₂Cr₂O₇ + 2NaCl
(नारंगी रंग के K₂Cr₂O₇ क्रिस्टल मिलते हैं।)

📌 (ii) पायरोलुसाइट (MnO₂) से KMnO₄ के चरण

Step-1: MnO₂ का KOH तथा ऑक्सीकारक/वायु के साथ संगलन करके पोटैशियम मैंगनेट बनाना
2MnO₂ + 4KOH + O₂ → 2K₂MnO₄ + 2H₂O

Step-2: मैंगनेट (MnO₄²⁻) से परमैंगनेट (MnO₄⁻) बनाना
औद्योगिक रूप से: क्षारीय विलयन में विद्युत-अपघटनी ऑक्सीकरण द्वारा
MnO₄²⁻ → MnO₄⁻ + e⁻
(परमैंगनेट का बैंगनी रंग दिखाई देता है।)

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 K₂Cr₂O₇ (नारंगी) और क्रोमेट/डाइक्रोमेट का संतुलन pH पर निर्भर करता है, जबकि KMnO₄ (बैंगनी) बहुत प्रबल ऑक्सीकारक होने के कारण विश्लेषण में self-indicator की तरह भी प्रयोग होता है।

Q.27: मिश्रातु क्या हैं? लैन्थेनॉइड धातुओं से युक्त एक प्रमुख मिश्रातु का उल्लेख कीजिए। इसके उपयोग भी बताइए।

Answer (उत्तर)

दो या दो से अधिक धातुओं या धातुओं व अधातुओं का समांग मिश्रण मिश्रातु कहलाता है।

लैन्थेनॉइड धातुओं से युक्त एक प्रमुख मिश्रातु मिश धातु (Misch metal) है। इसमें लगभग 30–35% सीरियम (Ce) तथा कुछ मात्रा में अन्य हल्की लैन्थेनॉइड धातुएँ और थोड़ी मात्रा में Zr शामिल होती है।

उपयोग:
👉 यह धातुकर्म में अपचायक (reducing agent) के रूप में उपयोगी है।
👉 30% मिश धातु और 1% Zr युक्त मैग्नीशियम मिश्रातु का प्रयोग जेट इंजन में किया जाता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 मिश्रातु की परिभाषा:
दो या दो से अधिक धातुओं (या धातु + अधातु) का समांग मिश्रण, जिसमें गुण शुद्ध धातु से बेहतर/भिन्न हो जाते हैं, उसे मिश्रातु (Alloy) कहते हैं।

👉 मिश धातु (Misch metal):
यह लैन्थेनॉइड धातुओं का मिश्रण है, जिसमें Ce लगभग 30–35% होता है तथा अन्य हल्की लैन्थेनॉइड धातुएँ भी रहती हैं। साथ में थोड़ी मात्रा में Zr भी मिलाई जा सकती है।

👉 उपयोग:
• मिश धातु धातुकर्म में अपचायक के रूप में प्रयोग होती है।
• 30% मिश धातु + 1% Zr वाला Mg-alloy हल्का और मजबूत होने के कारण जेट इंजन में उपयोग किया जाता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 मिश्रातु बनाने का बड़ा फायदा यह है कि धातु के गुण जैसे मजबूती, कठोरता, जंग-रोधक क्षमता और उच्च ताप पर स्थिरता को जरूरत के हिसाब से बदला/बेहतर किया जा सकता है।

Q.28: आंतरिक संक्रमण तत्व क्या हैं? बताइए कि निम्नलिखित में कौन-से परमाणु क्रमांक आंतरिक संक्रमण तत्वों के हैं— 29, 59, 74, 95, 102, 104

Answer (उत्तर)

👉 आंतरिक संक्रमण तत्व वे तत्व हैं जिनमें (n−2)f उपकोश क्रमशः भरता है, अर्थात् f-ब्लॉक के तत्व (लैन्थेनॉइड और ऐक्टिनॉइड)।

👉 दिए गए परमाणु क्रमांकों में आंतरिक संक्रमण तत्व हैं: 59, 95, 102।

Explanation (व्याख्या)

📌 आंतरिक संक्रमण तत्व (Inner transition elements):
👉 जिन तत्वों में इलेक्ट्रॉन 4f या 5f उपकोश में भरते हैं, वे आंतरिक संक्रमण तत्व कहलाते हैं।
👉 इसमें दो श्रेणियाँ आती हैं:
• लैन्थेनॉइड: Z = 57 से 71
• ऐक्टिनॉइड: Z = 89 से 103

📌 दिए गए परमाणु क्रमांकों का वर्गीकरण:
👉 29 (Cu) = d-ब्लॉक, आंतरिक संक्रमण नहीं
👉 59 (Pr) = लैन्थेनॉइड, आंतरिक संक्रमण
👉 74 (W) = d-ब्लॉक, आंतरिक संक्रमण नहीं
👉 95 (Am) = ऐक्टिनॉइड, आंतरिक संक्रमण
👉 102 (No) = ऐक्टिनॉइड, आंतरिक संक्रमण
👉 104 (Rf) = d-ब्लॉक (6d श्रेणी), आंतरिक संक्रमण नहीं

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 लैन्थेनॉइडों में 4f उपकोश और ऐक्टिनॉइडों में 5f उपकोश भरने के कारण इनके आकार में नियमित कमी (आकुंचन) देखी जाती है, जिसे लैन्थेनॉइड/ऐक्टिनॉइड आकुंचन कहते हैं।

Q.29: “ऐक्टिनॉइड तत्वों का रसायन उतना नियमित नहीं है जितना कि लैन्थेनॉइड तत्वों का रसायन।” ऑक्सीकरण अवस्थाओं के आधार पर इस कथन का आधार प्रस्तुत कीजिए।

Answer (उत्तर)

लैन्थेनॉइड सामान्यतः सीमित ऑक्सीकरण अवस्थाएँ (+2, +3, +4) दिखाते हैं और इनमें +3 सबसे अधिक सामान्य व स्थायी होती है, इसलिए उनका रसायन अपेक्षाकृत नियमित रहता है।

इसके विपरीत ऐक्टिनॉइड अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ (+2 से +7 तक) दिखाते हैं (हालाँकि +3 सामान्य है), इसलिए उनके यौगिकों का स्वभाव और अभिक्रियाएँ ऑक्सीकरण अवस्था बदलते ही काफी बदलती रहती हैं, जिससे रसायन कम नियमित हो जाता है।

Explanation (व्याख्या)

📌 लैन्थेनॉइड (Lanthanides):
👉 ऑक्सीकरण अवस्थाएँ मुख्यतः +2, +3, +4 तक सीमित रहती हैं।
👉 इनमें +3 अवस्था सर्वाधिक सामान्य होती है।
👉 कारण: 4f, 5d तथा 6s उपकक्षाओं के बीच ऊर्जा-अन्तर अधिक होता है, इसलिए सामान्यतः 3 इलेक्ट्रॉन हटकर Ln³⁺ बनना सबसे अनुकूल रहता है।
👉 परिणाम: अधिकतर लैन्थेनॉइड समान प्रकार की अवस्था (+3) में रहते हैं, इसलिए रसायन अपेक्षाकृत नियमित दिखता है।

📌 ऐक्टिनॉइड (Actinides):
👉 ये +2, +3, +4, +5, +6, +7 जैसी अनेक ऑक्सीकरण अवस्थाएँ प्रदर्शित करते हैं (यद्यपि +3 सामान्य है)।
👉 कारण: 5f, 6d तथा 7s उपकक्षाओं के बीच ऊर्जा-अन्तर कम होता है, इसलिए अलग-अलग संख्या में इलेक्ट्रॉन बन्धन/अभिक्रिया में भाग ले सकते हैं।
👉 परिणाम: ऑक्सीकरण अवस्था बदलते ही यौगिकों के गुण, अभिक्रियाशीलता और संकुल बनने की प्रवृत्ति काफी बदल जाती है, इसलिए रसायन कम नियमित होता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 ऐक्टिनॉइडों में 5f कक्षकों की भागीदारी के कारण एक ही तत्व अलग-अलग परिस्थितियों में कई ऑक्सीकरण अवस्थाएँ दिखा सकता है, इसलिए इनके यौगिकों का रंग और चुम्बकीय गुण भी जल्दी बदल सकते हैं।

Q.30: ऐक्टिनॉइड श्रेणी का अंतिम तत्व कौन-सा है? इस तत्व का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास लिखिए। इस तत्व की संभावित ऑक्सीकरण अवस्थाओं पर टिप्पणी कीजिए।

Answer (उत्तर)

ऐक्टिनॉइड श्रेणी का अंतिम तत्व लॉरेन्सियम (Lr, Z = 103) है।

इलेक्ट्रॉनिक विन्यास: [Rn] 5f¹⁴ 7s² 7p¹

संभावित ऑक्सीकरण अवस्थाएँ: मुख्यतः +3 (सबसे सामान्य/अधिक स्थायी)। अन्य अवस्थाएँ (+1/+2) बहुत दुर्लभ/कम स्पष्ट मानी जाती हैं।

Explanation (व्याख्या)

👉 Lr में 5f उपकोश पूर्ण (5f¹⁴) होता है और बाह्य इलेक्ट्रॉन मुख्यतः 7s तथा 7p में होते हैं।
👉 इसलिए 3 इलेक्ट्रॉन निकलकर Lr³⁺ बनना तुलनात्मक रूप से अधिक अनुकूल होता है, इसी कारण +3 अवस्था सबसे ज्यादा दिखाई देती है।

👉 जलीय विलयन/रसायन में लॉरेन्सियम का व्यवहार प्रायः Lr³⁺ जैसा मिलता है।
👉 +3 से कम अवस्थाएँ (जैसे +1 या +2) सामान्य परिस्थितियों में बहुत कम/दुर्लभ मानी जाती हैं और उनका उपयोग सीमित है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 लॉरेन्सियम का ग्राउंड-स्टेट विन्यास [Rn] 5f¹⁴ 7s² 7p¹ भारी तत्वों में सापेक्ष (relativistic) प्रभाव का अच्छा उदाहरण माना जाता है।

👉 लंबे समय तक इसे [Rn] 5f¹⁴ 6d¹ 7s² भी माना जाता था, लेकिन बाद में 7p इलेक्ट्रॉन वाला विन्यास अधिक उपयुक्त/स्वीकृत माना गया।

Q.31: हुण्ड-नियम के आधार पर Ce³⁺ आयन के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास को व्युत्पन्न कीजिए, तथा प्रचक्रण मात्र सूत्र के आधार पर इसके चुम्बकीय आघूर्ण की गणना कीजिए।

Answer (उत्तर)

Ce³⁺ का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Xe] 4f¹ होता है। इसमें 1 अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होता है, इसलिए इसका चुम्बकीय आघूर्ण
μ = √{n(n+2)} = √{1(1+2)} = √3 = 1.732 BM होता है।

Explanation (व्याख्या)

👉 Ce (Z = 58) का विन्यास: [Xe] 4f¹ 5d¹ 6s²

👉 Ce³⁺ बनने पर 3 इलेक्ट्रॉन निकलते हैं (पहले 6s के 2, फिर 5d का 1):
Ce³⁺ : [Xe] 4f¹

👉 हुण्ड-नियम (Hund’s rule): समान ऊर्जा वाले कक्षकों में इलेक्ट्रॉन पहले अकेले (अयुग्मित) भरते हैं, फिर युग्मन होता है।
👉 4f¹ में केवल 1 इलेक्ट्रॉन है, इसलिए वह अयुग्मित रहेगा। अतः n = 1

👉 प्रचक्रण मात्र सूत्र (Spin-only formula): μ = √{n(n+2)} BM
👉 n = 1 रखने पर: μ = √{1(1+2)} = √3 = 1.732 BM

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 4f इलेक्ट्रॉन “अंदर” की ओर होते हैं, इसलिए लैन्थेनॉइड आयनों के चुम्बकीय गुण अक्सर 4f में मौजूद अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या पर बहुत ज्यादा निर्भर करते हैं।

Q.32: लैन्थेनॉइड श्रेणी के उन सभी तत्वों का उल्लेख कीजिए, जो +4 तथा जो +2 ऑक्सीकरण अवस्थाएँ दर्शाते हैं। इस प्रकार के व्यवहार तथा उनके इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के बीच सम्बन्ध स्थापित कीजिए।

Answer (उत्तर)

+4 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाने वाले लैन्थेनॉइड: Ce, Pr, Tb
(कुछ विशेष परिस्थितियों में Nd, Dy के +4 यौगिक भी मिल सकते हैं, पर बहुत दुर्लभ हैं।)

+2 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाने वाले लैन्थेनॉइड: Eu, Yb, Sm (और Tm भी)
(कहीं-कहीं Nd/ Dy के +2 यौगिक भी बताए जाते हैं, पर सामान्यतः Eu, Yb, Sm, Tm ही लिखे जाते हैं।)

Explanation (व्याख्या)

📌 लैन्थेनॉइड में +3 सबसे सामान्य क्यों?
👉 Ln में सामान्यतः 6s के 2 इलेक्ट्रॉन + 1 (5d/4f) निकलकर Ln³⁺ बन जाता है, इसलिए +3 सबसे अधिक स्थायी/सामान्य है।

📌 +2 अवस्था कब दिखती है? (Electronic configuration link)
👉 +2 अवस्था तब ज्यादा अनुकूल होती है जब Ln²⁺ में विशेष स्थिर f-विन्यास मिल जाए।

Eu (Z=63): Eu²⁺ = [Xe] 4f⁷ (अर्द्ध-पूर्ण, बहुत स्थायी) ⇒ इसलिए Eu²⁺ काफी सामान्य।
Yb (Z=70): Yb²⁺ = [Xe] 4f¹⁴ (पूर्ण-पूर्ण, बहुत स्थायी) ⇒ इसलिए Yb²⁺ सामान्य।
Sm (Z=62): Sm²⁺ = [Xe] 4f⁶ (4f⁷ के करीब, अतिरिक्त स्थिरता) ⇒ इसलिए Sm²⁺ भी मिलती है।
Tm (Z=69): Tm²⁺ = [Xe] 4f¹³ (4f¹⁴ के करीब) ⇒ इसलिए कुछ यौगिकों में Tm²⁺ भी।

📌 +4 अवस्था कब दिखती है? (Electronic configuration link)
👉 +4 अवस्था तब अनुकूल होती है जब Ln⁴⁺ बनने पर f-विन्यास 4f⁰ या 4f⁷ जैसी विशेष स्थिरता के करीब पहुँच जाए।

Ce (Z=58): Ce⁴⁺ = [Xe] 4f⁰ (नॉबल गैस जैसा) ⇒ इसलिए Ce में +4 अवस्था सबसे आसान।
Tb (Z=65): Tb⁴⁺ = [Xe] 4f⁷ (अर्द्ध-पूर्ण, बहुत स्थायी) ⇒ इसलिए Tb +4 भी दिखा सकता है।
Pr (Z=59): Pr⁴⁺ = [Xe] 4f¹ (आरम्भिक सदस्य होने से +4 कुछ यौगिकों में सम्भव)।

निष्कर्ष:
👉 लैन्थेनॉइडों में +3 सबसे सामान्य है, लेकिन जब +2 या +4 पर 4f⁰, 4f⁷, 4f¹⁴ जैसी “extra stability” मिलती है, तब वे अवस्थाएँ भी दिखाई देती हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 एक लाइन ट्रिक:
• +2 अक्सर तब जब f-विन्यास 4f⁷ या 4f¹⁴ के करीब/बराबर हो (Eu²⁺, Yb²⁺)।
• +4 अक्सर तब जब f-विन्यास 4f⁰ या 4f⁷ बन जाए (Ce⁴⁺, Tb⁴⁺)।

Q.33: निम्नलिखित के संदर्भ में ऐक्टिनॉइड श्रेणी के तत्वों तथा लैन्थेनॉइड श्रेणी के तत्वों के रसायन की तुलना कीजिए—
(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
(ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ
(iii) रासायनिक अभिक्रियाशीलता

Answer (उत्तर)

(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
• लैन्थेनॉइड: [Xe] 4f^1–14 5d^0–1 6s²
• ऐक्टिनॉइड: [Rn] 5f^1–14 6d^1–2 7s²

(ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ
• लैन्थेनॉइड: सीमित (+2, +3, +4), इनमें +3 सबसे सामान्य।
• ऐक्टिनॉइड: अधिक परिवर्तनशील (+2 से +7 तक), इनमें भी +3 सामान्य, पर अन्य अवस्थाएँ अधिक मिलती हैं।

(iii) रासायनिक अभिक्रियाशीलता
• लैन्थेनॉइड: आरम्भिक सदस्य अधिक क्रियाशील; परमाणु क्रमांक बढ़ने पर क्रियाशीलता में कुछ कमी।
• ऐक्टिनॉइड: बहुत अधिक क्रियाशील (विशेषकर सूक्ष्मविभाजित अवस्था में); कई अधातुओं से आसानी से संयोजन कर लेते हैं।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
👉 लैन्थेनॉइड 4f श्रेणी के तत्व हैं, इसलिए इनका सामान्य विन्यास [Xe] 4f^1–14 5d^0–1 6s² होता है।
👉 ऐक्टिनॉइड 5f श्रेणी के तत्व हैं, इसलिए इनका सामान्य विन्यास [Rn] 5f^1–14 6d^1–2 7s² होता है।

📌 (ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ
👉 लैन्थेनॉइडों में 4f, 5d, 6s के बीच ऊर्जा-अन्तर अधिक होने से ऑक्सीकरण अवस्थाएँ सीमित रहती हैं और +3 सबसे सामान्य होती है।
👉 ऐक्टिनॉइडों में 5f, 6d, 7s के बीच ऊर्जा-अन्तर कम होने से कई इलेक्ट्रॉन बन्धन/ऑक्सीकरण में भाग लेते हैं, इसलिए ऑक्सीकरण अवस्थाएँ अधिक और परिवर्तनशील मिलती हैं।

📌 (iii) रासायनिक अभिक्रियाशीलता
👉 लैन्थेनॉइड: तनु अम्लों से H₂ मुक्त करते हैं, हैलोजन से हैलाइड बनाते हैं, तथा ऑक्साइड (Ln₂O₃) और हाइड्रॉक्साइड (Ln(OH)₃) बनाते हैं। इनके हाइड्रॉक्साइड प्रायः क्षारकीय होते हैं।

👉 ऐक्टिनॉइड: अत्यधिक अभिक्रियाशील होते हैं; उबलते जल से ऑक्साइड/हाइड्राइड का मिश्रण बन सकता है। HCl इन्हें प्रभावित करता है, जबकि कई धातुएँ HNO₃ में सतही ऑक्साइड परत के कारण कम प्रभावित दिखती हैं।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 ऐक्टिनॉइडों में 5f कक्षकों की भागीदारी के कारण इनके संकुल यौगिक (complex) अक्सर अधिक विविध होते हैं, जबकि लैन्थेनॉइडों में अधिकांशतः +3 अवस्था होने से उनके यौगिकों का पैटर्न अपेक्षाकृत समान दिखता है।

Q.34: 61, 91, 101 तथा 109 परमाणु क्रमांक वाले तत्वों का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास लिखिए।

Answer (उत्तर)

(i) Z = 61 (प्रोमिथियम, Pm): [Xe] 4f⁵ 6s²
(ii) Z = 91 (प्रोटैक्टिनियम, Pa): [Rn] 5f² 6d¹ 7s²
(iii) Z = 101 (मेण्डेलीवियम, Md): [Rn] 5f¹³ 7s²
(iv) Z = 109 (मेटनेरियम, Mt): [Rn] 5f¹⁴ 6d⁷ 7s²

Explanation (व्याख्या)

👉 Z = 61 (Pm) लैन्थेनॉइड है, इसलिए [Xe] के बाद इलेक्ट्रॉन मुख्यतः 4f में भरते हैं और 6s² रहता है।
इसलिए: [Xe] 4f⁵ 6s²

👉 Z = 91 (Pa) ऐक्टिनॉइड है। आरम्भिक ऐक्टिनॉइडों में 5f और 6d दोनों की भागीदारी दिखती है।
इसलिए: [Rn] 5f² 6d¹ 7s²

👉 Z = 101 (Md) में 5f उपकोश लगभग भराव की तरफ होता है, इसलिए सामान्यतः विन्यास: [Rn] 5f¹³ 7s²

👉 Z = 109 (Mt) 6d-श्रृंखला का d-ब्लॉक तत्व है। इसमें [Rn] के बाद 5f¹⁴ भर जाता है और फिर इलेक्ट्रॉन 6d तथा 7s में आते हैं।
इसलिए: [Rn] 5f¹⁴ 6d⁷ 7s²

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 भारी तत्वों (खासकर ऐक्टिनॉइड/6d तत्व) में 5f, 6d, 7s की ऊर्जा बहुत पास होती है, इसलिए कुछ किताबों में विन्यास हल्का-सा अलग भी दिख सकता है।

👉 छोटी-सी टिप: Promethium का symbol Pm होता है (Pr नहीं)।

Q.35: प्रथम श्रेणी के संक्रमण तत्वों के अभिलक्षणों की द्वितीय तथा तृतीय श्रेणी के वर्गों के संगत तत्वों से क्षैतिज वर्गों में तुलना कीजिए। निम्नलिखित बिन्दुओं पर विशेष महत्त्व दीजिए—
(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
(ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ
(iii) आयनन एन्थैल्पी तथा
(iv) परमाण्वीय आकार

Answer (उत्तर)

(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास:
👉 एक ही क्षैतिज वर्ग में तीनों श्रेणियों (3d, 4d, 5d) के तत्वों का सामान्य पैटर्न मिलता-जुलता होता है, पर 4d और 5d में अपवाद (config anomalies) अपेक्षाकृत अधिक मिलते हैं।

(ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ:
👉 समान क्षैतिज वर्ग के तत्व प्रायः समान प्रकार की ऑक्सीकरण अवस्थाएँ दिखाते हैं।
👉 प्रत्येक श्रेणी में मध्य के तत्वों में विविधता अधिकतम और अन्त की ओर (d¹⁰) न्यूनतम होती है।

(iii) आयनन एन्थैल्पी:
👉 प्रत्येक श्रेणी में बाएँ से दाएँ IE₁ सामान्यतः धीरे-धीरे बढ़ती है (कुछ अपवादों सहित)।
👉 5d तत्वों की आयनन एन्थैल्पी प्रायः 3d/4d से अधिक होती है (लैन्थेनॉइड आकुंचन से प्रभावी नाभिकीय आवेश बढ़ता है)।

(iv) परमाण्वीय आकार:
👉 4d तत्वों का आकार सामान्यतः 3d से बड़ा होता है।
👉 5d का आकार 4d से बहुत अधिक नहीं बढ़ता और कई बार 4d के लगभग समान हो जाता है (मुख्य कारण: लैन्थेनॉइड आकुंचन)।

Explanation (व्याख्या)

📌 (i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास
👉 एक ही वर्ग (समूह) के तत्वों में बाह्य विन्यास “टाइप” समान रहता है, पर 3d बनाम 4d बनाम 5d में कई बार वास्तविक विन्यास में अपवाद मिलते हैं।

3d में मुख्य अपवाद:
• Cr = 3d⁵ 4s¹, Cu = 3d¹⁰ 4s¹

4d में अपवाद अधिक:
• Mo = 4d⁵ 5s¹, Tc = 4d⁶ 5s¹, Ru = 4d⁷ 5s¹
• Rh = 4d⁸ 5s¹, Pd = 4d¹⁰ 5s⁰, Ag = 4d¹⁰ 5s¹

5d में भी अपवाद:
• W = 5d⁴ 6s¹, Pt = 5d⁹ 6s¹, Au = 5d¹⁰ 6s¹

📌 (ii) ऑक्सीकरण अवस्थाएँ
👉 समान क्षैतिज वर्ग के तत्वों में अक्सर similar oxidation states मिलती हैं, क्योंकि d और s इलेक्ट्रॉन ऊर्जा में पास-पास होते हैं।
👉 मध्य में (जैसे Mn–Tc–Re प्रकार) उच्च अवस्थाएँ भी मिलती हैं, जबकि अन्त में d¹⁰ होने पर अवस्थाएँ सीमित हो जाती हैं।

📌 (iii) आयनन एन्थैल्पी
👉 एक श्रेणी के भीतर बाएँ से दाएँ जाने पर नाभिकीय आवेश बढ़ता है, इसलिए इलेक्ट्रॉन निकालना धीरे-धीरे कठिन होता है और IE₁ बढ़ती है।
👉 5d में 4f इलेक्ट्रॉनों का shielding कमजोर होने से effective nuclear charge बढ़ जाता है, इसलिए 5d की आयनन एन्थैल्पी प्रायः अधिक होती है।

📌 (iv) परमाण्वीय आकार
👉 किसी एक श्रेणी में बाएँ से दाएँ आकार थोड़ा घटता है।
👉 4d सामान्यतः 3d से बड़ा होता है (एक नया आवरण/शेल जुड़ता है)।
👉 पर 5d में लैन्थेनॉइड आकुंचन के कारण आकार “कम” हो जाता है, इसलिए 5d कई बार 4d के करीब आ जाता है।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 Zr–Hf और Nb–Ta जैसे जोड़े आकार में बहुत मिलते-जुलते होते हैं।
इसका मुख्य कारण लैन्थेनॉइड आकुंचन है, जिससे 5d तत्व अपेक्षा से छोटे हो जाते हैं और 4d के करीब आ जाते हैं।

Q.36: निम्नलिखित आयनों में प्रत्येक के लिए 3d इलेक्ट्रॉनों की संख्या लिखिए— Ti²⁺, V²⁺, Cr³⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺। आप इन जलयोजित आयनों (अष्टफलकीय) में पाँच 3d कक्षकों को किस प्रकार अभिगृहीत करेंगे? दर्शाइए।

Answer (उत्तर)

3d इलेक्ट्रॉनों की संख्या:
• Ti²⁺ : 3d²
• V²⁺ : 3d³
• Cr³⁺ : 3d³
• Mn²⁺ : 3d⁵
• Fe²⁺ : 3d⁶
• Fe³⁺ : 3d⁵
• Co²⁺ : 3d⁷
• Ni²⁺ : 3d⁸
• Cu²⁺ : 3d⁹

जलयोजित अष्टफलकीय आयन [M(H₂O)₆]ⁿ⁺ (High spin) में d-कक्षकों का अभिग्रहण:

Ti²⁺ (d²):
t_2g: (↑)(↑)( )    e_g: ( )( )

V²⁺ / Cr³⁺ (d³):
t_2g: (↑)(↑)(↑)    e_g: ( )( )

Mn²⁺ / Fe³⁺ (d⁵):
t_2g: (↑)(↑)(↑)    e_g: (↑)(↑)

Fe²⁺ (d⁶):
t_2g: (↑↓)(↑)(↑)    e_g: (↑)(↑)

Co²⁺ (d⁷):
t_2g: (↑↓)(↑↓)(↑)    e_g: (↑)(↑)

Ni²⁺ (d⁸):
t_2g: (↑↓)(↑↓)(↑↓)    e_g: (↑)(↑)

Cu²⁺ (d⁹):
t_2g: (↑↓)(↑↓)(↑↓)    e_g: (↑↓)(↑)

Explanation (व्याख्या)

📌 3d इलेक्ट्रॉनों की संख्या कैसे निकाली?
👉 आयन बनाते समय पहले 4s के इलेक्ट्रॉन निकलते हैं, फिर 3d के। इसलिए 3d-इलेक्ट्रॉन संख्या ऐसे निकाली जाती है:

• Ti: [Ar] 3d² 4s² → Ti²⁺: [Ar] 3d²
• V: [Ar] 3d³ 4s² → V²⁺: [Ar] 3d³
• Cr: [Ar] 3d⁵ 4s¹ → Cr³⁺: [Ar] 3d³
• Mn: [Ar] 3d⁵ 4s² → Mn²⁺: [Ar] 3d⁵
• Fe: [Ar] 3d⁶ 4s² → Fe²⁺: [Ar] 3d⁶, Fe³⁺: [Ar] 3d⁵
• Co: [Ar] 3d⁷ 4s² → Co²⁺: [Ar] 3d⁷
• Ni: [Ar] 3d⁸ 4s² → Ni²⁺: [Ar] 3d⁸
• Cu: [Ar] 3d¹⁰ 4s¹ → Cu²⁺: [Ar] 3d⁹

📌 अष्टफलकीय (Octahedral) जलयोजित आयन में d-कक्षकों का विभाजन
👉 [M(H₂O)₆]ⁿ⁺ में H₂O सामान्यतः कमज़ोर लिगेण्ड है, इसलिए अधिकतर मामलों में high spin व्यवस्था मिलती है।
👉 Octahedral field में 5 d-कक्षक दो भागों में बँटते हैं:
• t_2g (d_xy, d_yz, d_xz) : नीचे ऊर्जा पर
• e_g (d_z², d_x²−y₂) : ऊपर ऊर्जा पर

👉 फिर dⁿ इलेक्ट्रॉन पहले t_2g में Hund’s rule से भरते हैं, और बाद में pairing होती है (high spin में pairing देर से होती है)।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 H₂O कमजोर लिगेण्ड होने के कारण जलयोजित (अष्टफलकीय) आयन अक्सर अधिक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन रखते हैं, इसलिए इनके यौगिक कई बार अनुचुम्बकीय व्यवहार दिखाते हैं।

👉 एक और मज़ेदार बात: Cu²⁺ (d⁹) वाले अष्टफलकीय संकुल में अक्सर Jahn–Teller distortion भी दिखता है।

Q.37: प्रथम संक्रमण श्रेणी के तत्व भारी संक्रमण तत्वों के अनेक गुणों से भिन्नता प्रदर्शित करते हैं। टिप्पणी कीजिए।

Answer (उत्तर)

दिया गया कथन सत्य है। 4d तथा 5d (भारी संक्रमण) श्रेणियों के तत्व कई गुणों में 3d (प्रथम संक्रमण) श्रेणी से अलग दिखते हैं, जैसे परमाणु त्रिज्या, आयनन एन्थैल्पी, कणन एन्थैल्पी तथा गलनांक–क्वथनांक आदि।

Explanation (व्याख्या)

📌 (1) परमाणु त्रिज्या (Atomic radius)
👉 4d तथा 5d श्रेणियों की परमाणु त्रिज्याएँ सामान्यतः 3d के संगत तत्वों से बड़ी होती हैं।
👉 लेकिन कई मामलों में 4d और 5d के आकार लगभग समान हो जाते हैं, क्योंकि 5d में लैन्थेनॉइड आकुंचन का प्रभाव आकार को “कम” कर देता है।

📌 (2) आयनन एन्थैल्पी (Ionization enthalpy)
👉 5d श्रेणी के तत्वों की आयनन एन्थैल्पियाँ सामान्यतः 3d तथा 4d के संगत तत्वों से अधिक होती हैं।
👉 कारण: 5d में 4f इलेक्ट्रॉनों का परिरक्षण (shielding) कमजोर होता है, इसलिए effective nuclear charge बढ़ता है और इलेक्ट्रॉन निकालना कठिन हो जाता है।

📌 (3) कणन एन्थैल्पी (Enthalpy of atomization)
👉 4d तथा 5d श्रेणी के तत्वों की कणन एन्थैल्पियाँ 3d की तुलना में प्रायः उच्च होती हैं।
👉 कारण: भारी संक्रमण तत्वों में धात्विक बन्ध अधिक मजबूत होता है।

📌 (4) गलनांक तथा क्वथनांक (Melting/Boiling points)
👉 भारी संक्रमण तत्वों के गलनांक तथा क्वथनांक सामान्यतः 3d श्रेणी से अधिक होते हैं।
👉 कारण: मजबूत धात्विक बन्ध के कारण क्रिस्टल जालक को तोड़ने के लिए अधिक ऊर्जा चाहिए।

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 कई 4d–5d संगत युग्म जैसे Zr–Hf और Nb–Ta आकार में इतने मिलते-जुलते होते हैं कि उनकी रासायनिक समानता बहुत बढ़ जाती है, और इन्हें अलग करना कई बार चुनौतीपूर्ण हो सकता है।

Q.38: निम्नलिखित संकुल स्पीशीज के चुम्बकीय आघूर्ण (BM) के मान से आप क्या निष्कर्ष निकालेंगे?

उदाहरण —
K₄[Mn(CN)₆] : 2.2 BM
[Fe(H₂O)₆]²⁺ : 5.3 BM
K₂[MnCl₄] : 5.9 BM

Answer (उत्तर)

✅ निष्कर्ष (Magnetic moment से):

(i) K₄[Mn(CN)₆] (2.2 BM)
👉 लगभग 1 अयुग्मित इलेक्ट्रॉन
👉 CN⁻ प्रबल लिगेण्ड ⇒ pairing कराता है
👉 आन्तरिक कक्षक अष्टफलकीय (d²sp³)

(ii) [Fe(H₂O)₆]²⁺ (5.3 BM)
👉 लगभग 4 अयुग्मित इलेक्ट्रॉन
👉 H₂O दुर्बल लिगेण्ड ⇒ pairing नहीं कराता
👉 बाह्य कक्षक अष्टफलकीय (sp³d²)

(iii) K₂[MnCl₄] (5.9 BM)
👉 लगभग 5 अयुग्मित इलेक्ट्रॉन
👉 Cl⁻ दुर्बल लिगेण्ड ⇒ high spin रहता है
👉 चतुष्फलकीय (sp³) संकुल

Explanation (व्याख्या)

📌 Spin-only magnetic moment:
μ = √{n(n+2)} BM, जहाँ n = अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या

Reference values (याद रखने लायक):
n=1 → 1.73 BM, n=2 → 2.83 BM, n=3 → 3.87 BM,
n=4 → 4.90 BM, n=5 → 5.92 BM

(i) K₄[Mn(CN)₆] (μ = 2.2 BM)
👉 2.2 BM, 1.73 (n=1) के पास है ⇒ n ≈ 1
👉 Oxidation state: complex = [Mn(CN)₆]⁴⁻
6CN⁻ = −6, तो Mn = +2 ⇒ Mn²⁺ : 3d⁵
👉 d⁵ में सामान्यतः 5 unpaired होते, लेकिन यहाँ 1 मिला ⇒ strong field CN⁻ ने electrons का pairing करा दिया
✅ इसलिए: low spin + inner orbital octahedral ⇒ d²sp³

(ii) [Fe(H₂O)₆]²⁺ (μ = 5.3 BM)
👉 5.3 BM, 4.90 (n=4) के पास है ⇒ n ≈ 4
👉 Fe²⁺ : 3d⁶
👉 d⁶ में 4 unpaired का मतलब high spin है
✅ H₂O weak ligand ⇒ pairing नहीं ⇒ outer orbital octahedral ⇒ sp³d²

(iii) K₂[MnCl₄] (μ = 5.9 BM)
👉 5.9 BM लगभग 5.92 (n=5) के बराबर ⇒ n ≈ 5
👉 [MnCl₄]²⁻ में Mn = +2 ⇒ Mn²⁺ : 3d⁵
👉 Cl⁻ weak ligand ⇒ pairing नहीं ⇒ high spin
✅ 4-coordinate Mn(II) में सामान्यतः tetrahedral ⇒ sp³

Did You Know? (क्या आप जानते हैं?)

👉 एक ही धातु आयन (जैसे Mn²⁺ : 3d⁵) अलग-अलग लिगेण्ड के साथ बहुत अलग चुम्बकीय गुण दिखा सकता है।
Strong ligand (CN⁻) pairing करा देता है, जबकि weak ligand (Cl⁻, H₂O) आमतौर पर pairing नहीं कराता।

👉 इसलिए magnetic moment देखकर हम unpaired electrons, high spin/low spin और inner/outer orbital complex का अंदाज़ा लगा लेते हैं।